第六章 质谱法
一、填空
1.质谱仪按用途可分为________、________和________三种。 2.质谱图一般都采用“条图”,在图中横轴表示________,纵轴表示________(________),它是以________(________)的峰高作为100%,而以对它的________来表示其他离子峰的强度,峰越高表示________,即谱线的强度是与________成正比的。
3.典型的质谱仪一般由________、________、________和________组成,还包括________、________和________等辅助设备,其中,________是使离子按不同质荷比大小进行分离的装置,是质谱仪的核心。
4.不同离子源使样品分子分离的方式各不相同。________源使用1具有一定能量的电子直接轰击样品而使样品分子分离,这种离子源能电离________、________和________,是质谱仪中广泛采用的一种离子源,该源要求固液样品________后在进入离子源,因此不适合________的样品。
5.在正电荷表示法中,“+”表示含有________个电子,“+”表示含有________的离子。正电荷一般留在分子中________、________和________。
6共价键的断裂有________、________和________三种方式,在电子转移法中,通常“ ”表示________,用“ ”表示________。 7.质谱裂解方式主要分为________、________、________和________。
8.在质谱中出现的阳离子一般有________离子、________离子、________离子、________离子、________离子、________离子和________离子。
9.根据离子的质量与电子奇偶性________。质量奇偶性的变化与重排产生。重排裂解前后母离子与子离子的电子奇偶性________。质量奇偶性的变化与重排裂解前后母离子与子离子中________的变化有关。 10.如果重排裂解前后母离子与子离子中氮原子个数________或失去________个氮原子,则重排裂解前后母离子与子离子的质量奇偶性不变;若失去________个氮原子,则质量________奇偶性要变化。 11.有机化合物发生麦氏重排要具备的条件包括________与________。12.麦氏重排是指在开裂中,γ位上的氢通过________迁移到电离的________上,同时________断裂,生成________和________。 13.质谱仪的准确度指质谱分析的________(质量,同位素比值或化学组分)与________的相对误差。质谱仪的精密度指质谱分析所得各________之间的偏差。
14.一种取代苯的相对分子质量为120,质谱图上出现m/z120、92、91峰,m/z92为________峰,m/z91为________峰,化合物为________。 15.化合物的分子式为C2H6O,质谱图上出现m/z46(61%)、45(100%)、31(5%)峰,其结构式为________。一种醚的相对分子质量为102,质谱图上出现m/z87、73、59(基峰)、31等主要离子峰,其结构式为________。 二、判断
1.分子离子峰一定是质谱图中质荷比最大的峰,但质荷比最大的峰不一定是分子离子峰。( )
2.分子离子峰的强度与化合物的类型有关,一般含有芳环的化合物稳定性质较低,分子离子峰的强度较小。( )
3.分子离子可以是偶电子离子,也可以是奇电子离子。( ) 4.降低冲击电子流的电压,会使分子离子峰相对强度增加。( ) 5.当化合物分子中含有碳碳双键,而且与碳碳双键相连的链上有γ-氢原子。该化合物的质谱会出现麦氏重排离子峰。( )
6.含奇数个电子的离子重排断裂后产生的离子一定含有偶数个电子,而含偶数个电子的离子重排断裂后产生的离子一定含有奇数个电子。( )
7.由于不能生成带正电荷的溴离子,因此在质谱中无法确定分子结构中是否含有溴。( )
8.奇电子离子断裂后可以产生奇电子离子,也可以产生偶电子离子;偶电子离子断裂后只能产生奇电子离子。( )
9.在化学电离源质谱中,最强峰通常是准分子离子峰。( ) 10.通过亚稳离子峰,可以研究某些离子之间的相互关系。( ) 11.在简单开裂中,电子的奇偶性在反应前后不一致,而重排开裂中电子奇偶性在反应前后一致。( )
12.在质谱中离子断裂若能产生H2O、C2H4、CO、CH2=C=O、CO2等小分子产物,则一般会产生比较强的碎片离子峰。( )
13.在EI-MS中,当样品的相对分子质量较大或稳定性差时,通常得不