一、滴定分析概论 - 11 -
70. 2 分 (4108) 用c (1/5 KMnO4) = 0.10 mol/L的标准溶液测定浓度约为3 % 的H2O2溶液的准确浓度，欲使V(KMnO4) ? V(H2O2),需将H2O2溶液定量稀释约?????????????倍。 71. 5 分 (4109)
计算0.02000 mol / L KMnO4溶液对以下物质的滴定度 (g / mL)
[ Ar(Fe) = 55.85 , Mr(Fe2O3) = 159.69 , Mr(As2O3) = 197.84 , Mr(H2O2) = 34.02 ]
( 1 ) T(Fe/KMnO4) = ?????????????; ( 2 ) T(Fe2O3/KMnO4) =?????????????? ; ( 3 ) T(As2O3/ KMnO4) =????????????; ( 4 ) T(H2O2/KMnO4) =??????????????。 72. 2 分 (4110) 计算0.1200 mol / L Na2C2O4溶液对以下物质的滴定度 ( g / mol ):
[ Mr(KMnO4) = 158.03 , Mr(K2Cr2O7) = 294.18 ] (1) T(KMnO4/Na2C2O4) = ; (2) T(K2Cr2O7/Na2C2O4) = 。 73. 2 分 (4111) 抗痛风药丙磺舒的结构式为：
(CH3CH2CH2)2N—SO2—C6H4—COOH
为准确测定原料药含量宜用 ； 欲测定很稀溶液中丙磺舒含量宜用 。(填 (1)、 (2)、 (3) 、(4) )
(1)紫外可见吸光光度法 (2) 原子吸收光谱法 (3) 酸碱滴定法 (4)铈量法 74. 2 分 (4112) 用指示剂确定滴定终点时，选择指示剂的原则是指示剂的变色点与 接近；为使滴定误差在?0.1 % 之内，指示剂的变色点应处于 范围内。 75. 5 分 (4113) 某硅酸盐试样的主要成分为SiO2，Al2O3，CaO，MgO；微量成分有Fe2O3，请为各组分的测定选择合适的方法。
(1) SiO2????????; (2) Al2O3 ???????? ; (3) CaO ????????? ;
(4) MgO????????? ; (5) Fe2O3???????? 。
（A）重量法 （B） EDTA法 （C） KMnO4法 （D）吸光光度法 76. 5 分 (4114) 化学分析方法是以????????????????????为基础的分析方法，可分为????????分析与??????????分析两大类； 仪器分析是以?????????????????????????????????为基础的分析方法。总的来说，化学分析方法????????????度高，仪器分析方法????????????度高。 77. 2 分 (4115) 定量分析过程主要包括：
????????????、????????????、????????????、???????????? 、???????????? 等步骤。 78. 2 分 (4116) 在进行实际试样分析时，为消除干扰组分的影响，常用的掩蔽方法有：????????????、 ????????????、???????????? 。 79. 2 分 (4117) 常用的分解试样的方法有：???????????? 法、???????????? 法、???????????? 法。 80. 5 分 (4118) 解释名词： 1.化学计量点：????????????????????????????????????????????????????????????； 2.滴定终点：??????????????????????????????????????????????????????????????； 3.终点误差：??????????????????????????????????????????????????????????????； 4.基准物质：??????????????????????????????????????????????????????????????； 5.标准溶液：??????????????????????????????????????????????????????????????。
一、滴定分析概论 - 12 -
81. 2 分 (4119) 化学分析法主要用于___________组分的测定，组分质量分数在___________以上；仪器分析法通常适于__________ 组分的测定，组分质量分数在____________以下。 82. 5 分 (4121) 采用返滴定法通常是因为_________ 、__________ 及___________ ；对于反应完全度不够高的体系_________ (填可，不可) 用返滴定法解决，因为______________________。 83. 5 分 (4122) 在进行实际试样分析时，为消除干扰组分的影响，常用的分离方法有___________ 、_____________ 、_____________ 、________________ 、_________________ 。 84. 5 分 (4123) 进行下列标定时，欲使滴定剂消耗约25mL，需称取各基准物质的量为： ( 1 ) m(KHC8H4O4)___________ g，用来标定0.20 mol / L KOH 溶液；
( 2 ) m(K2Cr2O7)___________ g，用来标定0.10 mol / L Na2S2O3溶液； ( 3 ) m(Na2CO3)___________ g，用来标定0.50 mol / L HCl 溶液； ( 4 ) m(Na2C2O4)___________ g，用来标定0.050 mol / L KMnO4 溶液； ( 5 ) m(NaCl)___________ g，用来标定0.10 mol / L AgNO3 溶液。
[ Mr(KHC8H4O4) = 204.2， Mr(K2Cr2O7) =294.18， Mr(Na2CO3) = 106.0， Mr(Na2C2O4) = 134.0，Mr(NaCl) = 58.44 ] 85. 2 分 (4124) 甲基红-溴甲酚绿混合指示剂的配制方法是将0.2 % 甲基红乙醇液与0.1 % 溴甲酚绿乙醇液按1+3的体积混合，若需配制1500mL该混合指示剂，需称取甲基红_________g ，溴甲酚绿__________g 。 86. 5 分 (4125) 按等物质的量规则确定划线组分的基本单元。 (1) H2SO3 + KOH = KHSO3 + H2O (_________) (2) H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O (_________) (3) H3PO4 + 2NaOH = Na2HPO4 + H2O (_________) (4) 2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4 (_________) (5) I2 + H2S = S? + 2I- + 2H+ (_________) 87. 5 分 (4126)
按等物质的量规则确定划线组分的基本单元： (1) IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O (_______) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
(2) Cr2O72-+ 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (_______) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- (3) IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O (_______) (4) 5H2C2O4 + 2KMnO4 + 6H+ = 2Mn2+ + 10CO2? + 8H2O + 2K+ (_______) (_______) 88. 5 分 (4127) 测得水中c(1/2Ca2+) = 8.4 mmol / L， 则水的硬度可表示为 ? (CaO)= ______ ?g/mL ; ? (CaCO3) = _______ ?g/mL；或_______ 度( 10 mg / L CaO为 1 度 )。[ Mr(Ca) = 40.08 ] 89. 5 分 (4128) 欲配制下列各溶液，需称取多少克溶质？
(1) 500 mL 1.0 mg / mL的Cu2+溶液，需称CuSO4·5H2O _________g ； (2) 500 mL 0.085 mol / L的Cu2+ 溶液，需称 CuSO4?5H2O___________g； (3) 100 mL c (1/5 KMnO4) = 0.050 mol/L的溶液，需称KMnO4_________ g； (4) 100 mL 0.010 mol / L KMnO4溶液，需称KMnO4 __________g；
一、滴定分析概论 - 13 -
(5) 250.0 mL 0.1000 mol / L Na2C2O4溶液，需称 Na2C2O4____________g。
[Mr(Cu) = 63.55，Mr(CuSO4?5H2O) = 249.68 ，Mr(KMnO4) = 158.03 , Mr(Na2C2O4) = 134.0 ] 90. 5 分 (4129) 某有机化肥中N、P、K的质量分数分别为3.02 % 、0.30 % 、1.50 % ，则w(NH3)为______???__% 、w(P2O5)为__________% 、w(K2O)为___________% 。
[Ar(N) = 14.01，Ar (P) = 30.97，Ar (K) = 39.10， Ar (H) = 1.008，Ar (O) = 16.00 ] 91. 5 分 (4131) 称取纯K2Cr2O7 4.952 g，配制成1000 mL溶液，则此溶液的c(K2Cr2O7) 为_____mol / L； c(1/6K2Cr2O7)为___________mol / L；T(Fe/K2Cr2O7)为___________g / mL；T(FeO/K2Cr2O7)为_________g / mL；T(Fe2O3/K2Cr2O7)为_____________g / mL 。 [ Mr(K2Cr2O7 ) = 294.18， Ar(Fe) = 55.85，Ar(O) = 16.00 ] 92. 2 分 (4132) 依据如下反应测定Ni：
[C4H6(NO)2]2Ni + 3H2SO4 + 4H2O = NiSO4 + 2C4H6O2 + 2(NH2OH)2?H2SO4 (NH2OH)2?H2SO4 + 4Fe3+ = 4Fe2+ + N2O + H2SO4 + 4H+ + H2O 用K2Cr2O7标准溶液滴定生成的Fe2+。 则n(Ni) : n(K2Cr2O7) = _____________。 93. 2 分 (4133) 依据如下反应测定Zn：
3Zn2+ + 2I- + 2[Fe(CN)6]3- + 2K+ = K2Zn3[Fe(CN)6]2? + I2 I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
则n(Zn) : n(Na2S2O3) = ___________。 94. 2 分 (4134) 依据如下反应测定P：
(C9H7N)3?H3PO4?12MoO3 + 26NaOH = 3C9H7N + Na2HPO4 + 12Na2MoO4 + 14H2O 若以P2O5计，n (P2O5) : n(NaOH)为_____________。 95. 5 分 (4141) 配制500 mL 0.10 mol / L的溶液，应取下列浓溶液的体积 (mL) 为： (1) 浓HNO3 (相对密度1.42，含HNO3 的质量分数为70 % )______________； (2) 冰醋酸 (相对密度1.05，含HAc的质量分数为100 % )_____________； (3) 氨水 (相对密度0.89，含NH3的质量分数为29 % )______________。
[ Mr(HNO3 ) =63.01, Mr(HAc) = 60.05, Mr(NH3) = 17.03 ] 96. 2 分 (4143) 铅矿中铅的测定方法是：将矿中铅分解为Pb2+后，沉淀为PbCrO4，滤出沉淀并溶于酸中，加入过量KI后，以Na2S2O3标准溶液滴定生成的碘。若以Pb3O4计，则n(Pb3O4)：n(Na2S2O3)为___________。 97. 2 分 (4145)
以0.050 mol / L 的Na2S2O3标液用碘量法测铜，应称取含20%的铜合金________g 。
[ Ar(Cu) =63.55 ] 98. 2 分 (4146) 用H2C2O4?2H2O及KHC2O4?H2C2O4?2H2O标定KMnO4时，三种物质的基本单元分别是__________及__________、___________。 99. 5 分 (4149) 称取纯K2Cr2O7 4.389 g配成1.000 L 标准溶液，则该标准溶液对Fe的滴定度为__________g / mL；用该溶液滴定0.1523 g 铁矿中的铁，消耗20.18 mL，则该铁矿中w (Fe2O3)为_____________。
一、滴定分析概论 - 14 -
[ Mr(K2Cr2O7 ) = 294.18， Mr(Fe2O3) = 159.7， Ar(Fe) =55.85 ] 100. 2 分 (4150) 为配制T(Fe / K2Cr2O7) = 0.005000 g / mL的K2Cr2O7标准溶液1 L ，需称取纯K2Cr2O7 ________g。
[ Mr(K2Cr2O7) = 294.18， Ar(Fe) = 55.85 ]
三、计算题 ( 共73题 ) 1. 5 分 (0146)
称取乙酰水杨酸试样0.5490 g,加50.00 mL 0.1660 mol/L NaOH溶液, 加热煮沸, 反应为: HOOCC6H4COOCH3 + 2NaOH = NaOOCC6H4OH + CH3COONa + H2O
过量的碱用27.14 mL HCl溶液回滴。已知1.000 mL HCl相当于0.03814 g Na2B4O7·10H2O,计算试样的纯度(以%表示)。滴定时用什么指示剂?为什么? Mr(乙酰水杨酸)=180.16; Mr(Na2B4O7·10H2O)=381.37 乙酰水杨酸的pKa1=3.00, pKa2=12.38 2. 5 分 (0147)
称取0.2000 g含磷试样, 溶解后将磷沉淀为MgNH4PO4, 经洗涤后加入25.00 mL 0.1012 mol/L HCl溶解沉淀,再用0.1008mol/L NaOH滴定至甲基橙变黄,消耗NaOH溶液24.50 mL,计算 P的质量分数。 [Ar(P)=30.97] 3. 10 分 (0148)
某学生标定一NaOH溶液,测得其浓度为0.1026 mol/L。但误将其暴露于空气中,致使吸收了CO2。为测定CO2的吸收量, 取该碱液50.00 mL, 用0.1143 mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点, 计耗去 HCl溶液 44.62 mL。计算: (1)每升该碱液吸收了CO2多少克?
(2)用该碱液去测定弱酸浓度,若浓度仍以0.1026 mol/L计算,则因CO2的影响引起的最大相对误差是多少? [Mr(CO2)=44.00] 4. 5 分 (0149)
如果将25 mL 0.40 mol/L H3PO4与30 mL 0.50 mol/L Na3PO4混合并用水稀释至100 mL, 移取25 mL进行滴定,试问:
(1) 若用甲基橙为指示剂,需耗用0.10 mol/L HCl多少毫升? (2) 若用酚酞为指示剂,需耗用0.10 mol/L NaOH多少毫升? 5. 5 分 (0150)
阿斯匹林(乙酰水杨酸)的测定可用已知过量的碱进行水解(煮沸10min), 然后用酸标准溶液滴定剩余的碱:
HOOCC6H4COOCH3 + 2NaOH = CH3COONa + NaOOCC6H4OH + H2O
[Mr(乙酰水杨酸)=180.16]
若称取0.2745 g试样, 用50.00 mL 0.1000 mol/L NaOH溶解, 滴定过量碱需11.03 mL 0.2100 mol/L 的HCl溶液(一般用酚红作指示剂)。试计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。 6. 5 分 (0151)
根据下列数据, 试求某吐酒石(KHC4H4O6)试样纯度:称取试样2.527 g, 加入25.87 mL NaOH溶液,用H2SO4溶液返滴定,消耗了1.27 mL; 已知10.00 mL H2SO4 相当于11.20 mL NaOH; 10.00 mL H2SO4相当于0.2940 g CaCO3。
已知Mr(CaCO3)=100.1, Mr(KHC4H4O6)=188.2, H2C4H4O6的pKa1= 3.04, pKa2= 4.37 。 7. 5 分 (0152)
某P2O5试样中含少量H3PO4杂质,称取0.4050 g试样和水反应后,所得溶液用0.2500 mol/L NaOH 滴定到 Na2HPO4,消耗了42.50 mL。求试样中H3PO4的质量分数。 [Mr(P2O5)=141.9 , Mr(H3PO4)=98.00]
一、滴定分析概论 - 15 -
8. 5 分 (0153)
将某酒石酸钾钠试样0.923 g,置于坩锅中灼烧,其反应式为: 2KNaC4H4O6+5O2=2KNaCO3+6CO2+4H2O
将灼烧后的残渣溶解后,加入HCl 50.00 mL,需用0.1100 mol/L NaOH 2.00mL滴至甲基橙变色,计算该试样中酒石酸钾钠的质量分数。
[1.000 mL HCl相当于1.060 mL NaOH , Mr(KNaC4H4O6)=282.2] 9. 5 分 (0154)
称取CaCO3试样0.5000 g,溶于50.00 mL 0.1255 mol/L的HCl溶液中, 多余的酸用NaOH 溶液回滴,耗碱6.20mL,若10.00 mL NaOH溶液相当于10.10mL HCl溶液, 试求CaCO3的质量分数。[Mr(CaCO3)=100.1] 10. 5 分 (0155)
称取0.1891 g 纯H2C2O4·2H2O,用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定至终点,耗去35.00 mL,试通过计算说明该草酸是否失去结晶水? 如果按H2C2O4·2H2O形式计算,NaOH浓度会引起多大的相对误差? [Mr(H2C2O4·2H2O)=126.1] 11. 10 分 (0156)
今有一含Fe3+的盐酸溶液,现用以下两步骤测定其酸度及铁的浓度:
(1) 取试液5.00 mL,调节pH至1.5~2.0,以磺基水杨酸为指示剂,用0.02102 mol/L EDTA 标准溶液滴定 Fe3+含量,耗去20.00 mL;
(2) 另取一份5.00 mL试液,加入同浓度EDTA(Na2H2Y)溶液20.00 mL以络合铁,以甲基橙为指示剂,用0.2010 mol/L NaOH溶液滴定HCl,耗去30.00 mL。 求试样中HCl和Fe3+的浓度。 12. 5 分 (0157)
已知1.00 mL的KMnO4溶液相当于0.1117 g Fe(在酸性介质中处理为Fe2+,然后与MnO4-反应),而1.00mL KHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20 mL上述KMnO4溶液完全反应。问需多少毫升0.2000 mol/L NaOH溶液才能与上述1.00mL KHC2O4·H2C2O4溶液完全中和? [Mr(Fe)=55.85] 13. 10 分 (0158)
移取20.00 mL HCOOH和HAc的混合液,以酚酞为指示剂,用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00 mL。另移取20.00 mL上述混合溶液,准确加入0.02500 mol/L KMnO4的碱性溶液75.00 mL, 混合后,在室温放置30min, 使MnO4-氧化HCOOH反应定量完成(HAc不被MnO4-氧化)。随后用H2SO4将溶液调节至酸性,最后以0.2000 mol/L Fe2+溶液滴定至终点,消耗Fe2+ 40.63 mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少? 14. 5 分 (0159)
在酸性介质中,1.00 mL KMnO4溶液恰好与0.3038 g FeSO4反应,而1.00 mL KHC2O4·H2C2O4溶液又正好与0.20 mL上述KMnO4溶液反应完全。问需多少毫升0.200 mol/L NaOH溶液才能中和1.00 mL该KHC2O4·H2C2O4溶液? Mr(FeSO4)=151.90 15. 5 分 (0160)
称取含硫的某有机物试样0.6000 g,在氧气流中燃烧,使其中的硫全部转化为SO2,并通入含有H2O2的溶液中吸收。最后,以0.1000mol/L NaOH溶液滴定至终点, 消耗30.00 mL。计算试样中S的质量分数。 [Ar(S)=32.06] 16. 10 分 (0161)
酒石酸(H2C4H4O6)与甲酸(HCOOH)混合液10.00 mL,用0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定至酚酞变色,耗去15.00 mL。另取10.00 mL混合液, 加入0.2000 mol/L Ce4+ 30.00 mL,并在10 mol/L H2SO4条件下使酒石酸和甲酸全部氧化成CO2,剩余的Ce4+用0.1000 mol/L Fe2+回滴,耗去10.00 mL。