石油污泥的处理
含油污泥指原油或成品油混入泥土或其他介质,其中的油分不能直接回收而可能造成环境污染的多种形态的混合物。含油污泥主要产生在油田和炼油厂,按来源可分为三种不同类型:(1)在油田开发特别是油井采油生产和井下作业施工过程中,部分原油放喷或被油管、抽油杆、泵及其他井下工具携带至土油地或井场,这些原油渗入地面土壤,形成油泥称为落地油泥;(2)各种储油罐在自然沉降中也会产生一些油泥称为罐底泥;(3)“炼油厂三泥”,包括:隔油池底泥、溶气浮选浮渣和剩余活性污泥等,其中以浮选浮渣量为最大,占三泥总量的80%。
含油污泥的产量巨大。据统计,中等规模油田日油泥量大约100 t左右,堆放总量已在40万t以上。这些污泥中一般含有的苯系物、酚类、蒽类等物质,并伴随恶臭和毒性,若直接和自然环境接触, 就会对土壤、水体和植被造成较大污染, 同时也意味着石油资源的浪费。因此,无论是从环境保护还是从回收能源的角度考虑,都应该对含油污泥进行无害清洁化处理。
含油污泥组成可以大致分为水,乳化油或吸附油,固体异物,无机盐等。油泥在水中一般呈稳定的悬浮乳状液体系,其水合和带电性形成了稳定的分散状态,很难实现多相分离,从而增加了处理技术的难度和成本。又由于承载油类的基质的多种可能性,统称的含油污泥成分极其复杂,性质各不相同,因此处理技术也有多样的要求。本文按预处理工艺方法、核心处理技术、最终处置三大类简述国内外几种主要含油污泥处理技术原理及应用现状,以期为合理地选用或开发适合对象性质的工艺流程和设备提供参考。 1 处理技术原理及应用特点 1.1 预处理工艺方法减
大部分含油污泥含水率较高,进许多处理工艺前需要进行调制脱水容。污泥脱水过程是污泥的悬浮粒子群和水的相对运动,而污泥的调质则是通过化学或物理手段调整固体粒子群的界面性状和排列状态,使之适合不同脱水操作的预处理,以提高机械脱水性能。 1.1.1 调 制
为了防止粘度高、过滤比阻大的含油污泥堵塞滤料,并针对其粘度大、乳化
严重、固—固—液粒子间粘附力强和密度差小等特点,调制时除添加絮凝剂外,还配合以破乳、加热等其他强化手段实现油-水一固的三相分离的关键之一是使粘度大的吸附油解吸或破乳。为促使油类从固体粒子表面分离,Surendra认为加入合适的电解质可增加系统的电荷密度,使它们取代油组分优先吸附在粒子表面,并使粒子更分散,为油从固体颗粒表面脱附创造更好的条件。国外学者分别发明了针对炼厂的含油污泥调质一机械脱水工艺回收油的有关专利技术,提出了通过投加表面活性剂、稀释剂(葵烷等)、电解质(NaCl溶液),或破乳剂(阴离子或非离子)、润湿剂和pH调节剂等,并辅以加热减粘等调质手段,实现油-水一固三相分离。
在国内炼厂含油污泥调制系统中,普遍采用的絮凝剂包括高分子无机絮凝剂如聚合氯化铝,聚合硫酸铁等和高分子有机絮凝剂如高聚合度的非离子、阳离子、阴离子聚丙稀酰胺等长链大分子。多数单位在机械脱水前使用阳离子有机絮凝剂或有机絮凝剂和石灰联用,以提高絮凝、脱水效果,淘汰以往使用单一无机絮凝剂,处理效果各不相同。但多数炼厂的含油污泥处理中,对于油类的回收尚考虑不足。
1.1.2 分流、脱水
调质后的污泥再经重力沉降脱水后通常为黑色粘稠状液体(含水率小于96%),称为浓缩污泥,若工艺需要可进一步进行机械脱水减容。在脱水设备上,逐渐淘汰了真空转鼓、折带式过滤机。取而代之的是便于连续操作的离心过滤机,其中以卧螺旋沉降式离心机应用范围最广。适用于石油钻井行业中含油率≥5%的含油污泥脱水成套设备配置以及其他工业领域中含油比较高的污泥脱水成套设备的配置。
近年来,在传统两相离心机基础上已开发出了三相离心机。德国OMW炼厂和ESSO公司应用三相卧式螺旋离心机处理含油污泥。此工艺是把油泥加热至60~80 ℃,并预搅拌或加入有机絮凝剂,处理量可达60 m3/h,有效的将含油污泥分成三相。
我国炼厂污泥前处理普遍采用机械脱水工艺,以带式压滤机、离心机为主,带式压滤机一般用于处理含油少的污泥,离心机一般用于处理油泥和浮渣,经带式压滤机或离心机脱水后,污泥的含水率在75%~80% 。
在研究较多的几种含油污泥处理工艺中,污泥调质一机械脱水处理工艺发展得比较成熟,但是对于不同的炼厂产生的含油污泥,需要确定最优的混凝剂、破乳剂类型和用量、脱水机械的型号和运行参数,经文献调查,目前尚缺少普适的药剂和脱水机械设备的组合。 1.2 核心处理技术 1.2.1 热处理工艺
(1)化学热洗。热水洗涤法(也称热脱附法)是美国环保局处理含油污泥优先采用的方法。目前主要用于落地油泥的处理。一般以热碱水溶液反复洗涤,再通过气浮实施固液分离。洗涤温度多控制在70 ℃左右,液固比2∶1,洗涤时间20 min,能将含油量为30%落地油泥洗至残油率1%以下。混合碱可由廉价的无机碱和无机盐组成,也可选用廉价的洗衣粉等,该方法能量消耗低,费用不高,是我国目前研究较多、较普遍采用的含油污泥处理方法。
国家专利[1, 2]介绍了一种既经济又有效地从废弃油泥中提取原油的工艺方法。先向搅拌器内加入水、化学药剂,加入油泥,加热,混合搅拌后静置沉淀,最后对处理后的液体进行油水分离。原油回用,残土可用来烧砖。该提取原油的工艺方法设计简单,易于实施。但是,工艺路线未提及连续操作可行性及污水处理等问题。
(2)焚烧。含油污泥焚烧前一般必须经过污泥调制和脱水预处理,在投加絮凝剂(PAC或有机阳离子絮凝剂)的作用下,经搅拌、重力沉降后,分层切水,浓缩预处理后的污泥,再经设备脱水、干燥等工艺,将泥饼送至焚烧炉进行焚烧,灰渣再进一步处理。
法国、德国的石化企业多采用焚烧的方式,灰渣用于修路或埋入指定的灰渣填埋场,焚烧产生的热能用于供热发电。我国绝大多数炼油厂都建有污泥焚烧装置,采用焚烧处理最多的废物是污水处理场含油污泥,如湖北荆门石化厂、长岭石化厂采用的顺流式回转焚烧炉;燕山石化采用的流化床焚烧炉。含油污泥在经焚烧处理后,多种有害物质几乎全部除去,效果良好。但是,在我国污泥焚烧尚需要大量的柴油或污油,热量又大都没有回收利用,成本很高,投资也大,加之焚烧过程中常伴有严重的空气污染,有的还有大量灰尘,焚烧装置的实际利用率较低。