M(Fe2O3) = 159.69，M(FeO) = 71.846 mFeO?230.03026×26.28×3×159.69 ?0.3810(g)
10000.5284?0.3810 ?11.74%
1.256?AlO?23?FeO?0.03026×26.28×6×71.846 ?27.29%
1000×1.256
6-20 将0.2356 g分析纯K2Cr2O7试剂溶于水，酸化后加入过量KI，析出的I2需用36.28 mL Na2S2O3溶液滴定。计算Na2S2O3溶液的浓度。
解:
Cr2O72? + 6I? + 14H+ = 2Cr3+ +3I2 +7H2O 2S2O32? + I2 = S4O62? + 2I? cNaSO?2230.2356 1?6?1000??0.1324(mol/L)
294.1836.28
6-21 称取某含铬铁矿0.5000g，溶解后将铬氧化至Cr2O72-，加入0.2631 mol/L的Fe2+溶液50.00 mL，以0.04862 mol/L的K2Cr2O7溶液滴定过量的Fe2+，需要16.35 mL到达终点。计算该铁矿中含Cr的质量分数。
解:
Cr2O72? +6Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ +6Fe3+ +7H2O Cr2O72? ? 6Fe2+
2?0.2631?50.00?51.996 ?Cr???0.04862?16.35????29.06%
6 10000.5000??
6-22 欲测定油漆中铅丹(Pb3O4)的含量，称取样品0.2356 g，用酸溶解后，加入Fe(II)使铅全部转变为Pb(II)。再加入K2CrO4使Pb(II)全部沉淀为PbCrO4。将沉淀过滤、洗涤，溶于盐酸。加入过量NaI，然后用0.1205 mol/L的Na2S3O2标准溶液滴定生成的I2，用去24.26 mL。试计算样品中Pb3O4的质量分数为多少?
解:
M(Pb3O4) = 685.6 Pb2+ + CrO42? = PbCrO4? 2CrO42? + 2H+ = Cr2O72? + H2O Cr2O72? +6I? +14H+ = 2Cr3+ +3I2 +7H2O 2S2O32? + I2 = S4O62? + 2I?
Pb3O4 ? 3Pb2+ ?3CrO42? ? ?PbO?3439Cr2O72? ?I2 ? 92S2O32? 220.1205×24.26 685.6??94.52%
9×10000.2356
6-23 称取含苯酚的试样0.4827 g，溶解后加入0.1028 mol/L溴酸钾标准溶液(KBrO3+过量KBr) 25.00 mL，并加HCl酸化。待反应完全后，加入KI。用0.1025 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，用去28.85 mL。试计算试样中苯酚的质量分数。
解:
BrO3? + 5Br? + 6H+ = 3Br2 +3H2O 3Br2 + C6H5OH = C6H2Br3OH + 3HBr Br2 + 2I? = I2 + 2Br? 2S2O32? + I2 = S4O62? + 2I? BrO3? ? 3Br2 ? C6H5OH S2O32? ?
111I2 ? Br2 ? C6H5OH
622苯酚C6H5OH的摩尔质量为94.11 g/mol
1(0.1028×25.00—×0.1025×28.85)94.116???40.50%
10000.4827?苯酚
6-24 用某KMnO4溶液滴定一定质量的H2C2O4?2H2O，需消耗25.28 mL。同样质量的H2C2O4?2H2O又恰能被21.26 mL的0.2384 mL/L KOH溶液滴定。求该KMnO4溶液的浓度。
解:
cKMnO4?mH2C2O4MH2C2O4?10002? VKMnO45mH2C2O4MH2C2O4cKMnO?4?1CNaOHVNaOH ? 210001CNaOHVNaOH 10002??? 21000VKMnO54121.26×0.2384×1000×2 ???0.04010(mol/L) 21000×25.28×5
6-25 欲用间接碘量法测定铜矿石中的铜。若Na2S2O3标准溶液的浓度为0.1025 mol/L，欲从滴定管上直接读得Cu的百分质量分数，问应称取样品多少克？
解:
2S2O32? ? I2 ? 2Cu2+ MCu = 63.546
?Cu?cNaSOVNaSO2232231000223?MCu ms若要VNaSO??Cu?100 则ms?cNa2S2O3MCu1000?100?0.1025?63.546?100?0.6513(g)
1000
6-26 今有不纯的KI试样0.3504 g，在H2SO4溶液中加入过量纯K2CrO4 0.1940 g与之反应，煮沸赶出生成的I2。放冷后又加入过量的KI，使之与剩余的K2CrO4作用，析出的I2用0.1020 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去10.23 mL，问试样中KI的质量分数是多少?
解：
2CrO42? + 2H+ = Cr2O72? + H2O
Cr2O72? + 6I? + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32? = S4O62- + 2I?
2CrO42? ? Cr2O72? ? 3I2 ? 6S2O32? ? 6KI ?KI?(3mKCrO24MKCrO2?cNaSOVNaSO22322341000)?MKIms?(3?0.19400.1020?10.23166.00?)??92.554.1910000.3504
第7章 沉淀滴定法和沉淀重量法
7-1 说明在下面的情况中，分析结果是偏高还是偏低，还是对结果的准确度没有影响?为什么? (1) 在pH 4.0时，以莫尔法测Cl-。
(2) 采用佛尔哈德法测Cl-或Br-时未加硝基苯。 (3) 用法扬司法测Cl-，选曙红为指示剂。
(4) 用莫尔法测定NaCl和Na2SO4混合溶液中的NaCl。
7-2 为使沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，但沉淀剂不能过量太多，为什么？ 7-3 沉淀重量法中对沉淀的沉淀式和称量形式各有什么要求？ 7-4 解释下列现象
(1) BaSO4可用水洗涤，而AgCl则要用稀HNO3洗涤。 (2) BaSO4沉淀应陈化，而Fe2O3?nH2O沉淀不应陈化。
(3) ZnS在HgS沉淀表面上后沉淀，而不在BaSO4沉淀表面上后沉淀。
7-5 用过量BaCl2沉淀SO42-时，溶液中还含有NO3-、Mg2+，Na+等杂质，其中何种离子可能被共沉淀，为什么？共沉淀使测定结果偏高还是偏低?
7-6 称取基准物质NaCl 0.2085 g，溶解后加入40.00 mL AgNO3标准溶液，过量的Ag+需用10.20 mL NH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mL AgNO3标准溶液与21.20 mL NH4SCN标准溶液刚好作用完全。求AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。
解:
NaCl的摩尔质量为58.443 g/mol
设AgNO3的浓度为x，NH4SCN的浓度为y，则
0.2085 ? 58.443 ? 1000＝(40.00x ? 10.20y) 20.00x = 21.20y
解之，x = 0.1174 (mol/L)，y = 0.1108 (mol/L)
7-7 称取可溶性氯化物试样0.2456 g，溶解后加入0.1234 mol/L的AgNO3溶液30.00 mL。过量的Ag+用0.1285 mol/L的NH4SCN标准溶液滴定，用去6.82 mL，求试样中氯的质量分数。
解:
Cl的原子量为35.453
?Cl?(0.1234?30.00?0.1285?6.82)?35.453?40.79%
1000?0.2456
7-8 称取含有NaCl和NaBr的试样0.6235 g，用重量法测定，得到二者的银盐沉淀0.4537 g。另