分析化学 第三版习题答案

在? ? 0.4?到? + 1.3?范围内测定值出现的概率为P = P1 + P2 = 0.5586

2-12 对某标样中铜的含量进行了250次分析,已知其质量分数(%)的结果符合正态分布N (43.15, 0.232),求大于43.59%的测定值可能出现的次数。

解:

u =

43.59-43.15 = 1.9,查表,P1 = 0.4713

0.23大于43.59的测定值出现的概率为P2 = 0.5 – P1 = 0.0287 故可能出现的次数为0.0287 ? 250 = 7.18 ? 7 (次)

2-13 已知某标准样品中含金的标准值为12.2 mg/kg,? = 0.20,求小于11.7 mg/kg的分析结果出现的概率。

解:

u =

11.7-12.2 = ?2.5,u = 2.5时,P1 = 0.4938

0.23分析结果小于11.7 mg/kg出现的概率为P2 = 0.5 – P1 = 0.0062

2-14 分析某铁矿石中的铁含量(以Fe2O3的质量分数表示),5次测定结果分别为67.48,67.37,67.47,67.44,67.40 (%)。求个别测定值67.44%的置信区间和平均值的置信区间(置信度0.95)。

解:

x = 67.43,S = 0.047,P = 0.95,f = n – 1 = 4时,t = 2.78

单次测量值的置信区间为

xi ? tS = 67.44 ? 0.13,或67.31~67.57 平均值的置信区间为

tS = 67.43 ? 0.06,或67.37~67.49, n2-15 测定某钛矿石中的TiO2含量,以TiO2的质量分数(%)表示,结果为x = 58.6,S = 0.7。若(1) n = 6,(2) n = 3,分别求P = 0.90时的平均值的置信区间。

解:

(1) P = 0.90,f = n ? 1 = 5时,t = 2.02,置信区间为

x± tSn = 58.6 ? 2.02 ?

0.76 = 58.6 ? 0.6

(2) P = 0.90,f = n ? 1 = 2时,t = 2.92,置信区间为

58.6 ? 2.92 ?

0.73 = 58.6 ? 1.2

2-16 标定HCl溶液的浓度,得到下列数据:0.1011,0.1010,0.1012,0.1014 (mol/L)。分别求置信度0.90和0.95时的平均值的置信区间。

解:

x = 0.1012,S = 1.7 ? 10-4,n = 4

P = 0.90,f = 3时,t = 2.35;P = 0.95,f = 3时,t = 3.18 P = 0.90时的置信区间为 0.1012 ?

2.35×1.7×10-4 4 = 0.1012 ? 0.0002

P = 0.95时的置信区间为 0.1012 ?

2-17 要使在置信度为90%时的平均置信区间宽度不超过?S,问至少应平行测定几次? 解:

平均值的置信区间为x±下的t值为:

n

n

3.18×1.7×10-4 4 = 0.1012 ? 0.0003

tSn,若要

tS n ? S,需满足t ?n。置信度为90%时,不同n值

2 1.41 6.31

3 1.73 2.92

4 2.00 2.35

5 2.24 2.13

6 2.45 2.02

t

只有当n ? 5时,才有t ?n,故至少应平行测定5次。

2-18 分析某铁矿中的Fe含量,所得结果符合正态分布,Fe的质量分数(%)的总体平均值?为52.43%,标准偏差?为0.06。试证明以下结论的正确性:若重复测定该样品20次,将有19次测定结果落在52.31% ~ 52.55%的范围内。

解:

x1 = 52.31,u1?x1 = 52.55,u2?x1??52.31?52.43???2 ?0.06x2??52.55?52.43??2 ?0.06查u值表,当u?2时,P2 = 0.4773。故测定结果在52.31 ~ 52.55的范围,或u值在?2 ~ 2范围出现的概率为P = 2P2 = 0.9546。

20 ? 0.9546 = 19.09 (次)

2-19 对纯度应为90.00%的一批产品进行检验,结果为n = 11,S = 0.32。若P = 0.95,x = 89.82%,问这批产品是否合格?

解:

t计 =

|x-μ| |89.82-90.09|n = ×11 = 1.87 S0.32P = 0.95,f = n ? 1 = 10,t表 = 2.23

因t计 < t表,说明x与μ没有显著差异,故这批产品合格。

2-20 用两种基准物质标定NaOH溶液的浓度(mol/L),得到下列结果: A:0.09795,0.09790,0.09700,0.09895;

B:0.09710,0.09795,0.09785,0.09700,0.09705。 问这两批数据之间是否存在显著差异(置信度0.90)?

解:

A:n1 = 4,x1 = 0.09795,S1 = 7.97 ? 10?4

B:n2 = 5,x = 0.09739,S2 = 4.68 ? 10?4

22S1S2(大)F计 = 2 = 2 = 2.90

S(小)S2fs(大) = 3,fs(小) = 4,F表 = 6.59 F计 < F表,故两组精密度无显著差异 S合 =

2(n1?1)S1?(n2?1)S22 = 6.30 ? 10?4

n1?n2?2t计 =

|x1?x2| S合 n1n2 = 1.33

n1?n2P = 0.90,f = n1 + n2 ? 2,t表 = 1.90 t计 < t表,故两批数据之间不存在显著差异。

2-21 某分析人员用新制定的测氮法测定一标准样品的含氮量。已知标准值为16.62%,4次测定的平均值为16.72%,标准偏差为0.08。问这种新方法是否可靠(显著性水平0.10)?

解:

t计 =

|16.72?16.62|×4 = 2.5

0.08P = 0.90,f = 3时,t表 = 2.35, t计 > t表,故新方法不可靠。

2-22 标定某HCl溶液,4次平行测定结果分别是0.1020,0.1015,0.1013,0.1014 (mol/L)。分别用4d检验法和Q检验法(P = 0.90)判断数据1.020是否应该舍弃?

解: (1) 4d法

除去可疑值0.1020后,x = 0.1014,d = 6.7 ? 10?5 4d = 2.7 ? 10?4,?0.1020 ? 0.1014? = 6 ? 10?4 因6 ? 10?4 > 2.7 ? 10?4,故0.1020必须舍弃。 (2) Q检验法

Q计 =

0.1020?0.1015= 0.71,P = 0.90,n = 4时,Q表 = 0.76

0.1020?0.1013Q计 < Q表,故0.1020应保留。

2-23 某样品中含铁的质量分数的4次平行测定结果为25.61,25.53,25.54和25.82 (%),分别用Q检验法和格鲁布斯检验法判断是否有可疑值应舍弃(P = 0.95)?

解:

数据25.82为可疑值 (1) Q检验法

Q计 =

25.82?25.61 = 0.72,P = 0.95,n = 4,Q表 = 0.83

25.82?25.53Q计 < Q表,故25.82不应舍弃。 (2) 格鲁布斯法

T计 =

25.82?25.62 T计= 1.54,P = 0.95,n = 4,T表 = 1.46

0.13T计 > T表,故25.82应舍弃。

2-24 某人测定一溶液的浓度,结果如下:0.1038,0.1042,0.1053,0.1039 (mol/L)。问第3个结果应否舍弃? 若测定了第5次,结果为0.1041,此时第3个结果应否舍弃? 用Q检验法判断(P = 0.90)。

解:

(1) n = 4时,

Q计 =

0.1053?0.1042= 0.73,P = 0.90,Q表 = 0.76

0.1053?0.1038

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