1.简述仪器分析法的特点。
答:1.仪器分析法灵敏度高。
2.仪器分析法多数选择性较好。
3.仪器分析法分析速度较快,利于批量样品分析。 4.易于使分析工作自动化。 5.相对误差较大。
6.设备复杂、价格昂贵,对仪器工作环境要求较高。
第二章电分析导论
1.计算[Cu2+]=0.0001mol/L时,铜电极的电极电位(EθCu2+/Cu=0.337V)
2.已知电极反应Ag++e-=Ag的EθAg+,Ag为0.799V,电极反应Ag2C2O4+2e-=Ag+C2O42-的标准 电极电位EθAg2C2O4,Ag为0.490V,求Ag2C2O4的溶度积常数。 2-16
3.已知电极反应Zn2++2e-=Zn的EθZn2+,Zn=-0.763V,Zn(CN)4的稳定常数为5×10。求电极反应Zn(CN)42-+2e-=Zn+4CN-的标准电极电位EθZn(CN)42-,Zn。 答案: 1.计算[Cu2+]=0.0001mol/L时,铜电极的电极电位(EθCu2+/Cu=0.337V) 解:电极反应为:Cu2++2e-=Cu 按照能斯特方程,铜电极的电位为: ECu2+/Cu=EθCu2+/Cu+RT/nFln[αCu2+/αCu] 金属的活度为常数,作为1,在非精度的情况下,可以认为αCu2+=[Cu2+]。 则求得(25℃时) ECu2+/Cu=EθCu2+/Cu+RT/nFln[Cu2+] =0.344+(0.059/2)?lg0.0001 =0.226V 2.已知电极反应Ag++e-=Ag的EθAg+,Ag为0.799V,电极反应Ag2C2O4+2e-=Ag+C2O42-的标准
电极电位EθAg2C2O4,Ag为0.490V,求Ag2C2O4的溶度积常数。 解:根据能斯特方程:EθAg2C2O4,Ag=EAg+,Ag =EθAg+,Ag+0.059lg[Ag+]
=EθAg+,Ag+0.059lg(Ksp/[C2O42-])1/2
已知EθAg2C2O4,Ag为0.490V,EθAg+,Ag为0.799V,令[C2O42-]=1 得到0.490=0.799+0.059lg(Ksp/1)1/2 lgKsp=-{(0.309×2)/0.059}=-10.475 Ksp=3.4×10-11
2-16
3.已知电极反应Zn2++2e-=Zn的EθZn2+,Zn=-0.763V,Zn(CN)4的稳定常数为5×10。
求电极反应Zn(CN)42-+2e-=Zn+4CN-的标准电极电位EθZn(CN)42-,Zn。
2-解:根据电极反应Zn2++2e-=Zn,在化学反应Zn2++4CN-=Zn(CN)[CN-] 4建立平衡时,和[Zn(CN)42-]均等于时的电极电位,即为EθZn(CN)42-,Zn。 EθZn(CN)42-,Zn=EθZn2+,Zn =EθZn2+,Zn+(0.059/2)lg[Zn2+] 已知K稳=[Zn(CN)42-]/[Zn2+][CN-]4=5×1016 令[Zn(CN)42-]=[CN-]4=1mol/L 则[Zn2+]=1/K稳=1/5×1016=2×10-17mol/L 求得:EθZn(CN)42-,Zn=-0.763+(0.059/2)lg(2×10-17) =-0.763-0.493 =-1.26V 第三章电位分析 一、选择题 1用银离子选择电极作指示电极,电位滴定测定牛奶中氯离子含量时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,双盐桥应选用的溶液为() (1)KNO3(2)KCl(3)KBr(4)K? 2.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于()
(1)内外玻璃膜表面特性不同(2)内外溶液中H+浓度不同 (3)内外溶液的H+活度系数不同(4)内外参比电极不一样
3.M1|M1n+||M2m+|M2在上述电池的图解表示式中,规定左边的电极为() (1)正极(2)参比电极(3)阴极(4)阳极
4.用离子选择电极标准加入法进行定量分析时,对加入标准溶液的要求为() (1)体积要大,其浓度要高(2)体积要小,其浓度要低 (3)体积要大,其浓度要低(4)体积要小,其浓度要高 5.离子选择电极的电位选择性系数可用于() (1)估计电极的检测限(2)估计共存离子的干扰程度 (3)校正方法误差(4)计算电极的响应斜率 6.用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,应选用 的盐桥为:() (1)KNO3(2)KCl(3)KBr(4)KI 7.中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体 都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后,形成 () (1)带电荷的化合物,能自由移动(2)形成中性的化合物,故称中性载体 (3)带电荷的化合物,在有机相中不能自由移动 (4)形成中性化合物,溶于有机相,能自由移动 8.pH玻璃电极产生酸误差的原因是 () (1)玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 (2)H+度高,它占据了大量交换点位,pH值偏低 (3)H+与H2O形成H3O+,结果H+降低,pH增高
(4)在强酸溶液中水分子活度减小,使H+传递困难,pH增高
9.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100,当钠电极用于测定1×10-5