20．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若?M(L)=1表示________。（M与L没有副反应）
21．已知HCN的pKa=9.14，在pH=5.0时，氰化物的酸效应系数为___________。
22．以下表达式中正确的是： A KMY’=CMY/CMCY
(104.14)
B KMY’=[MY’]/([M]+ ?[MLi])( [Y]+
?[HiY])
C KMY’=[MY’]/([MY]+ ?[MLi])( [Y]+ ?[HiY]) D KMY’=[MY]/([M]+ ?[MLi])( [Y]+ ?[HiY]+[MY])
(B)
23．在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出?Zn(NH3)=104.7，?Zn(OH)=102.4，?Y(H)=100.5，已知lgKZnY=16.5； 在此条件下，lgKZnY’为___________。 (11.3)
24．在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。（升高）
25．已知??MnO4-/Mn2+=1.51V，??Br2/Br-=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高
允许pH值是________________。
( pH=4.4
MnO4-+8H+5e==Mn2++4H2O
?MnO4-/Mn2+=1.51+0.059/5lg[H+]8=1.09V
[H+]=3.6x10-5)
26．已知在1mol/LHCl溶液中，??’Fe3+/Fe2+=0.69V，??’Sn4+/Sn2+=0.14V, 以20ml0.10mol/LFe3+
的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。
(2Fe3++Sn2+====2Fe2++Sn4+
平衡时：[Sn4+]=[ Sn2+]=2mmol ?Sn4+/Sn2+=0.14V)
4. 指示剂习题
1． 判断并改错
1) 当用NaOH溶液HCl滴定时，酚酞指示剂用量越多，变色越灵敏，滴定误差越小。(不灵敏，越大)
2) 酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色，在碱性溶液中呈现红色。（pH<8, 无色；pH>10，红色）
3) 摩尔法只适用于Cl-和Br-的测定，而不适宜测定I-和SCN-。（?）
4) 测定NaCl和Na3PO4混合液中Cl-时，不能采用摩尔法。（?）
5) 胶体颗粒对指示剂的吸附力应略大于对被测离子的吸附力。（小）
6) 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行。（?）
7) 淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时灵敏度最高。（?，pH<2，淀粉水解为糊精；pH>9 ，I2—IO3-）
8) EDTA能与许多金属离子形成1：1的络合物，故稳定性强。（组成简单）
9) 标定溶液时，若基准物吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用空白试验校正。（对照）
10) 一元弱酸溶液的氢离子浓度等于酸的浓度。（小于）
2． 关于酸碱指示剂，下列说法错误的是：
A 指示剂本身是有机弱酸或弱碱 B 指示剂的变色范围越窄越好 C 指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内 D HIn与In颜色差异越大越好 (C)
3．摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5-10.5范围内，若酸度过高，则
B AgCl沉淀易胶溶
C AgCl沉淀吸附Cl-增强 D Ag2CrO4沉淀不易形成
A AgCl沉淀不完全 (D)
4．用佛尔哈德法直接测定银盐时，应在下列哪种条件下进行？ A 强酸性 (A)
5．法扬司法测定氯化物时，应选用的指示剂是： A 铁铵钒 (C)
6．佛尔哈德法测定下列哪种物质时，为了防止沉淀转化，需要加入二氯乙烷时？ A I- (B)
7． 摩尔法测定Cl-或Br-使用的指示剂是： A K2Cr2O7溶液 (D)
8．络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是： A
9． 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生 A
10．当KMIn>KMY时，易产生
B 弱酸性 C 中性到弱碱性 D 碱性
B 曙红 C 荧光黄 D 铬酸钾
B Cl- C Br- D SCN-
B 荧光黄溶液 C 铁铵钒溶液 D K2CrO4溶液
ZnIn的颜色 B In-的颜色 C ZnY的颜色 D ZnIn和In-的颜色
（D）
封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效
应 （B）
A
5. 滴定条件习题
1．___________是选择指示剂的主要依据，选择指示剂的原则是：指示剂的________必须全部或部分落在
滴定突跃范围之内。 (滴定突跃范围；变色范围)
2．用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定0.10mol/LHCOOH(Ka=1.8x10-4)到计量点时，溶液的pH值为____，应选用______作指示剂。 (8.22，酚酞) 3．判断并改错
封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效
应 （A）
1）强酸滴定强碱的滴定曲线，其突跃范围的大小与浓度有关 （?）
2）0.10mol/LNH4Cl溶液，可以用强碱标准溶液直接滴定 （不能）
3）酸碱滴定达计量点时，溶液呈中性 （不一定是中性）
4）沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越大 （越小）
5）在一定条件下，金属离子的KMY越大，滴定突跃范围也越大 (K’MY)
6）氧化还原滴定突跃范围的大小与氧化剂和还原剂的浓度有关 （仅与?? ?有关）
7）KMnO4法必须在强酸性溶液中进行。 （一般在酸性）
8））KMnO4法常用HCl或HNO3调节溶液的酸度 硫酸）
9）标定）KMnO4溶液的浓度以前，应用滤纸过滤除去析出的MnO(OH)2沉淀
（只能用
(只能用玻璃纤
维塞住的玻璃漏斗)
4．间接碘量法滴定至终点后，若放置一段时间会出现“回蓝现象”，则可能是由于： A 反应不完全
B 空气中的O2氧化I-
C 氧化还原反应速度慢
5．下列情况对结果没有影响的是：
D 淀粉指示剂变质 （B）
A 在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+ B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量
C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早
D 用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色 ( D )
6． 间接碘量法测定Cu2+，加入的过量KI 的作用是________、__________、______。
（增溶；还原；沉淀）
7． 碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。 （I2挥发；I-被氧
化）
8．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是
_______________________。 (I2；I； 2I===I2
--
I2+S2O32- ===2I-+S4O62-)
8． 配制Na2S2O3溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是________、_______、和___________
等。
（除O2；除CO2；杀死细菌）
10．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量的Fe3+、Al3+。令在pH=10时，加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用
EBT为指示剂，则测出的是： A Ca2+的含量 (C)
11．用0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNaOH时的pH突跃范围是9.7-4.3，若用0.01mol/LHCl滴定0.01mol/LNaOH
时的pH突跃范围是 A 9.7-4.3 (D)
12．下列酸碱滴定中，由于滴定突跃不明显而不能直接滴定法进行滴定分析的是：
B Mg2+的含量 C Ca2+和Mg2+的总量 D Fe3+和Al3+的总量
B 8.7-4.3 C 10.7-3.3 D 8.7-5.3
A HCl滴定NaCN (HCN：pKa=9.21)
B HCl滴定苯酚钠 (苯酚：pKa=10.00) C NaOH滴定吡啶盐 (吡啶：pKb=8.77) D NaOH滴定甲胺盐 (甲胺：pKb=3.37) （D）
13．用0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/L，pKa=4.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0-9.7，用同浓度的NaOH滴定
pKa=3.0的弱酸时，其pH突跃范围是__________。 （ 6.0-9.7）
14．下列说法正确的是：
A NaOH滴定HCl，用甲基橙为指示剂，其终点误差为正
B HCl滴定NaOH，用酚酞为指示剂，其终点误差为正
C 蒸馏法测定NH4+，用HCl吸收NH3，以NaOH标准溶液回滴定至pH=7.0，终点误差为正
D NaOH滴定H3PO4，至pH=5时，对第一计量点来说，误差为正
（C/D）
15．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：
B 酚酞、钙指示剂、淀粉
C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾
A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT (C)
16．．用含有少量Cu2+的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH=5.0用Zn2+标准溶液标定EDTA浓度，然后用此
EDTA与pH=10.0滴定试样中Ca2+的含量，使测定结果__________（指偏高、偏低还是无影响）。
（无影响， EDTA中的CuY在 pH=10仍然稳定，EDTA
的实际浓度不变）
17．用含有少量Ca2+、Mg2+的蒸馏水配制EDTA溶液，于pH=5.5用二甲酚橙为指示剂，Zn2+标准溶液标
定EDTA浓度，然后用此EDTA于pH=10.0滴定试样中Ni2+的含量，使测定结果__________（指偏高、偏低 还是无影响 ）
（偏高，
下降，消耗体积增大）
18．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴
定其中的M，要求
A pH=pK’MY
（C）
19．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：
pH=10，Ca2+、Mg2+与EDTA络合，使EDTA实际浓度
B K’MY C lgKMY –lgKNY?6 D NIn和 HIn的颜色应有显著差别 A [Zn2+]=[Y4-] B [Zn’2+]=[Y] C [Zn2+]2=[ZnY]/KZnY D [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY （D） 20．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知lgKPbY=18.0，lg?Y(H)=6.6， lg?Pb(Ac)=2.0，在化学计量点时，溶液中pPb’值应为 A (B) 21．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2mol/L 游离的NH3；另一份含有0.5mol/L游离NH3。上述两种情况下，对pZn’叙述正确的是 8.2 B 6.2 C 5.2 . D 3.2 在计量点前pZn’相等 B 在计量点时pZn’相等 C 在计量点后pZn’相等 D 任何时候pZn’都不相等 （A） A