22．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处
pZn’仅与[NH3]有关 B pZn’与 lgK’ZnY有关
C pZn’仅CZn2+与有关 D pZn’与以上三者均有关
A (C)
23．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是：
A 加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+ B 加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+ C 采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+
D 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+
24．用EDTA滴定Bi3+ 时，消除Fe3+ 干扰宜采用
A 加 NaOH (B)
25．以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+ 将产生干扰。为了消
除Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是(lgKCaY=10.69,lgKFe(III)Y=24.23) A 酒石酸三钠 (D)
26．在pH=5.0时，用EDTA溶液滴定含有Al3+、Zn2+ 、Mg2+和大量F-等离子的溶液。已知lgKAlY=16.3，
lgKZnY=16.5， lgKMgY=8.7；则测得的是
(D)
B 加抗坏血酸 C 加三乙醇胺 D 加氰化钾
B 三乙醇胺 C 氰化钾 D pH=5.0的CaY
A Al3+、Zn2+ 、Mg2+的总量 B Zn2+ 、Mg2+的总量
C Mg2+的含量 D Zn2+的含量
(D)
27．用EDTA滴定Pb2+时，要求溶液的pH?5，调节酸度的缓冲溶液应该选择
B HAc-NaAc缓冲溶液
C 六次甲基四胺缓冲溶液 D 一氯乙酸缓冲溶液
A NH3-NH4+缓冲溶液 （C）
28．用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为50%处的电位是____________
电对的电位；滴定百分率为200%处的电位是_______电对的电位。
（还原剂；氧化剂）
29．在H2SO4介质中用KMnO4滴定Fe2+，计量点电位偏向________电对一方。
(MnO4/Mn)
-2+
30．用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，溶液的酸度过低，会导致测定结果___________ （指偏高、偏低还是无影响）。 成了MnO2 H2O沉淀）
（偏低，因为生
31．在硫酸-磷酸介质中，用0.1mol/LK2Cr2O7溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液，其计量点电位为0.86V，对此滴
定最适宜的指示剂为___________（已知??’邻二氮菲-亚铁=1.06V，??’二苯胺磺酸钠=0.84V，??’二苯胺=0.76V，??’
（二苯胺磺
次甲苯
=0.36V）
酸钠）
32．摩尔法测定NH4Cl中Cl-含量时，若pH>7.5会引起的_____形成，使测定结果偏____。
(Ag(NH3)2;
高)
33．佛尔哈德法既可直接用于测定_____离子，又可间接用于测定___离子。
+
(Ag; X; )
+
34．佛尔哈德法测定Cl-的滴定终点，理论上应在化学计量点___到达，但因为沉淀吸附Ag+，在实际操作
中常常在化学计量点______到达。 (之后；之前)
35．佛尔哈德法测顶Cl-，防止沉淀转化的方法有两种，一种是_____以除去沉淀，另一种是加入______包
围住沉淀。 (过滤；有机溶剂)
36．法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护____，减少凝聚，增加_____。
吸附）
37．荧光黄指示剂测定Cl-时的颜色变化是因为它的_____离子被______沉淀颗粒吸附而产生的。
（阴；吸附了Ag而带正电荷的AgC）
+
（胶体；
38．在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中，乙酸总浓度为0.2mol/L，计算PbY络合物的条件稳定常数 （已知HAc的pKa=4.74，Pb2+-Ac的lg?1=1.9，lg?2=3.3，lgKPbY=18.04； pH=5.0时，lg?Y(H)=6.45， lg?Pb(OH)=0）
lgK’PbY=lgKPbY-lg?Pb - lg?Y =18.04-6.45-1.65=9.94 ?Y=?Y(H)=106.45 ?Pb=?Pb(OH)+ ?Pb(Ac)-1
?Pb(Ac)=1+?1 [Ac-]+?2[Ac-]2 = 101.65 [Ac-]=C?Ac- =0.2xKa/(10-5+Ka)=10-0.89mol/L
39．在pH=10的氨性溶液中，[NH3]为0.20mol/L，以0.02mol/LEDTA溶液滴定0.02mol/LCu2+，计算pCusp。
（已知 Cu2+-NH3的lg?1?lg?5分别为4.31、7.98、11.02、
13.32、12.86，lgKCuY=18.80；pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45， lg?Cu(OH) NH3）
[Cu2+ ]sp=[Cu2+’ ]sp / ?Cu =10-14.86
[Cu2+’ ]sp=(0.01/K’CuY)1/2 =10-5.50 lgK’CuY=lgKCuY-lg?Cu-lg?Y =18.80-9.36-0.45=8.99
?Y=?Y(H)=100.45
?Cu=?Cu(OH)+ ?Cu(NH3)-1 =109.36
?Cu(NH30=1+?1[NH3]+?2[NH3]2+?3 [NH3]+?4[NH3]4+?5[NH3]5 =109.36
40．铬黑T与Mg2+的络合物的稳定常数为KMgEBT=107.0，铬黑T的Ka1、Ka2分别为10-6.3、10-11.6，计算pH=10
时的铬黑的pMgep。
pMgep=lgK’MgEBT=lgKMgY-lg?EBT(H) =7.0-1.6=5.4 ?EBT(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1=101.6
41．在pH=10的氨性溶液中，以EBT为指示剂，0.02mol/LEDTA溶液滴定0.02mol/LZn2+，终点时，[NH3]
为0.20mol/L，计算终点误差。（已知 Zn2+-NH3的lg?1?lg?4分别为2.37、4.81、7.31、9.46, lgKZnY=16.50； pH=10.0时，lg?Y(H)=0.45， lg?Zn(OH) =2.4, pZnep=12.2）
= -0.02%
?pM’=pM’ep – pM’sp =5.45-5.69=-0.17 [Zn2+]sp=0.01/K’ZnY =10-5.69 lgK’ZnY=lgKZnY-lg?Y -lg?Zn =16.5-0.45-6.68=9.37
0.45
?Y=?Y(H)=10
?Zn=?Zn(OH)+ ?Zn(NH3)-1 =106.68
?Zn(NH3)=1+?1[NH3]+?2[NH3]2+?3 [NH3]+?4[NH3]4 =106.68
pZn’ep=pZnep-lg ?Zn=12.2-6.68=5.42
6．重量分析法习题
1．重量分析法是根据_______来确定被测组分含量的分析方法。它包括_____和_____两个过程。根据分 离方法的不同，重量分析分为______、________、_______、_________等方法。
2．均匀沉淀法是利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生_________，避免了_________现象。 3．为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求沉淀时的_______速度大而________速度小。 4．影响沉淀溶解度的因素很多，其中同离子效应使沉淀的溶解度______，酸效应使沉淀的溶解度 ________。盐效应使沉淀的溶解度________，络合效应使沉淀的溶解度__________。 5．以下说法错误的是：
A 重量分析中，由于后沉淀引起的误差属于方法误差 B 沉淀颗粒越大，表面积越大，吸附杂质越多
C 所谓陈化，就是将沉淀和母液在一起放置一段时间，使细小晶粒逐渐溶解，使大晶体不断长大的
过程
D 干燥器中的氯化钴变色硅胶变为红色时，表示硅胶已失效 6．下列不符和无定型沉淀的沉淀条件是：
A 沉淀作用应在较浓的溶液中进行 B 沉淀作用宜在热溶液中进行
C 迅速加入沉淀剂并不断搅拌 D 沉淀放置过夜，使沉淀陈化
7．为了获得纯净而易过滤的晶形沉淀，下列措施错误的是：
A 针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀剂 B 采用适当的分析程序和沉淀方法
C 加热以适当增大沉淀的溶解度 D 在较浓的溶液中进行沉淀
8．如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格，易形成
A 后沉淀 B 表面吸附 C 吸留 D 混晶
9．在重量分析中，下列情况对结果产生正误差的是：
A 晶形沉淀过程中，沉淀剂加入过快 B 空坩埚没有恒重
C 取样稍多 D 使用的易挥发沉淀剂过量了10%
10．在重量分析中，下列情况对结果产生负误差的是：
A 生成无定型沉淀后，进行了陈化 B 用定性滤纸过滤沉淀
C 生成晶形沉淀后，放置时间过长 D 试样置于潮湿空气中，未制成干试样
11．下列有关沉淀吸附的一般规律中，错误的是： A 离子价数高的比低的容易吸附 D 温度越高，越不利于吸附 A 沉淀剂的选择性差
B 离子浓度越大越容易被吸附
C 能与构晶离子生成难溶化合物的离子，优先被吸附
12．下列情况引起仪器误差的是：
B 沉淀剂的用量过多，产生盐效应
C 洗涤过程中，每次残留的洗涤液过多 D 定量滤纸灰分过多
13．沉淀法测定Ag+时，生成的沉淀应采用的洗涤剂是： A 稀NA
B 稀 SA C 稀 AgNO3 D 蒸馏水
14．AgCl的Ksp=1.8x10-10，Ag2CrO4的Ksp=2.0x10-12，则这两个银盐的溶解度S（单位为mol/L）的关系 是SAg2CrO4___________ SAgCl。
15．AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这时______效应是主要的。若Cl-浓 度增大到0.5mol/L，则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度，此时_________效应起主要作用。 16．沉淀重量法，在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫_______现象，其产生的原
17．影响沉淀纯度的主要因素是________和___________。
因有表面吸附、吸留和___________。 18．均匀沉淀法沉淀，最理想的沉淀剂是：
A H2SO4 B H2CO3 C CO(NH2)2+(NH4)2C2O4 D H3PO4
19．下列叙述正确的是
A 难溶电解质的溶度积越大，溶解度也越大 B 加入过量沉淀剂，沉淀的溶解度将减小
C 酸效应使沉淀的溶解度增大 D 盐效应使沉淀的溶解度减小
20．下列有关沉淀溶解度的叙述，错误的是：
A 一般来说，物质的溶解度随温度增加而增大
B 同一沉淀物，其小颗粒的溶解度小于大颗粒的溶解度 C 同一沉淀物，其表面积越大溶解度越大
D 沉淀反应中的陈化作用，对一样大小的沉淀颗粒不起作用
21．下列有关沉淀转化的叙述中错误的是：
A 同类型沉淀，由Ksp大的转化为Ksp小的很容易进行
B 沉淀转化常应用于将不溶于酸的沉淀转化为易溶于酸的沉淀 C AgI可用浓NaCl溶液转化为AgCl沉淀 D BaSO4可用Na2CO3转化为可溶于酸的BaCO3
22．计算0.01mol/L的Be2+在EDTA存在下，于pH=7.0时, Be2+沉淀为Be(OH)2的百分率。
已知 Be(OH)2的Ksp=1.26x10-21, lgKBeY =9.20, pH=7.0时: lg?Y(H)=3.32
解： Be(OH)2=====Be2+ +2OH- [Be2+][OH-]2=Ksp [OH-]=2x10-7
[Be2+]= S / ?Be(Y) S= Ksp ? ?Be(Y) / [OH-]2 =1.26x10-3.12 ?Be(Y) =1+KBeY[Y] = 103.88 [Y]=CY/ ?Y(H) = 0.01 /103.32=10-5.32 沉淀转化率为：0.01-1.26x10-3.12 / 0.01=90.44% 沉淀不完全
**23．称取CaCO3试样0.35g溶解后，使其中Ca2+形成CaC2O4 H2O沉淀，需量取体积分数为3%的
(NH4)2C2O4溶液多少毫升？为使Ca2+在300ml溶液中的损失量不超过0.1mg，问沉淀剂应加入多少毫 升？
(已知 CaC2O4 H2O的Ksp=2.5x10-9, M(NH4)2C2O4=124.1, MCa=40.08 ,MCaCO3=100.1)
解：1) 平衡时，在同一溶液中，[Ca2+]=[ C2O42-]
在同一溶液中，即二者摩尔数相等： 0.35/100.1=3 V/124x10 V=14.5ml 2) Ca2+溶解度：0.1x1000/300x40.08x1000=8.3x10-6mol/L
即：8.3x10-6 [C2O42-]=2.5x10-9 [ C2O42-]=3.01x10-4 mol/L
即 (NH4)2C2O4为3.01x10-4x124.1=0.037克
在300ml中，维持(NH4)2C2O4为0.037克，需要3%的(NH4)2C2O4为
0.037x300x100/3x1000=0.37ml
所以，共需要(NH4)2C2O40.4+14.5=14.9 ml.