电分析化学复习资料

电分析化学考试: 1.选择题(15) 2.填空题(20)20分 3.简答题(3) 4.论述题(1) (一.)简答题(3) 一.电分析化学方法的分类:

根据测量的电参量的不同,分为: (1)电导分析法:测量溶液电导

(2)电位分析法:测量电池电动势或电极电位 (3)库仑分析法:测量电解过程中消耗的电量 (4)电流分析法:测量电解过程中电流

(5)电重量分析法:测量被测物在电极上析出的重量 根据操作方法的不同,分为:

(1)直接法:根据试液中某物质的浓度与化学电池某一电参量之间直接定量关系。 (2)间接法:根据在滴定过程中某一电参量的突变确定终点的方法。 (3)电重量分析法

按IUPAC的建议,可分为:

第一类:不涉及电双层,也不涉及电极反应的。 如:电导分析法。

第二类:涉及电双层现象,但不涉及电极反应的。 如:表面张力法,非法拉第阻抗法。 第三类:涉及电极反应。

如:伏安法,极谱法,控制电位电解法等。

二.指示电极,参比电极,辅助电极的定义和实例。

指示电极:电化学分析法中所用的工作电极 。它和另一对应电极或参比电极组成电池,通过测定电池的电动势或在外加电压的情况下测定流过电解池的电流,即可得知溶液中某种离子的浓度。根据功能不同,指示电极可分为电势型和电流型两大类。 参比电极:电极电位不随外加电压的变化而变化的电极。

三.TISAB的作用:

控制溶液的PH,掩蔽干扰离子,调节溶液中总离子的强度

(二.)论述题:(大题)

什么是电分析化学?电分析化学的特点是什么?举例从四个方面来

研究电分析化学?(比如库仑分析法具体应用)

电分析化学:

应用电化学的基本原理和实验技术,依据物质溶液所呈现的电学和电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析或电分析化学。 特点:

(1)灵敏度高.通常为10-6- 10-8mol L-1,有的可达10-11mol L-1

(2)应用范围广.即可测定阳离子,也可测定阴离子;即可测定无机物,也可测定有机物,药品物和生物分子,即可测定电活性物质,也可测定非电活性物质. (3)准确度高.测定误差可达0.001%.

(4)选择性好.除了电导分析外,均可达到一定的要求. (5)仪器简单,小巧,便宜,方法灵活多样. 研究:

1893年,电位分析法:

电位分析法是利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系,而实现定量测定的电化学分析法.

1910年,电导分析法: 1913年库仑分析法: 1922年,极谱分析法:

例3.根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法? (3答: A. 电导---------- 电导法 B. 电流-----------极谱和伏安法 C. 电位-----------电位法 D. 电量-----------库仑法)

(三。)选择/填空

1.分散器除氧处理方法?通氮气

例1.在极谱分析中,通氮气除氧后,需静置溶液半分钟,其目的是 ( B )

A.防止在溶液中产生对流传质 B.有利于在电极表面建立扩散层 C.使溶解的气体逸出溶液 D.使汞滴周期恒定

2.确定电极正负极依据?

电化学系统中,具体控制外加电刺激的方式有恒电位和恒电流两种,如果控制电位的话,如果外加的在工作电极上的电位高于开路电位,这时,工作电极处于阳极极化状态,如果外电位低于开路电位,工作电极就处于阴极状态。在恒电流模式中,你需要设置你认为那种电流算正电流,一般默认设置为阳极电流为正,这时,外加的电流的正负就决定了工作电极处于阳极还是阴极状态了。

根据电流方向就可以判断,电流是由正极到负极的,电子流向是负极到正极 例4.确定电极为正负极的依据是( A ) A.电极电位的高低 B.电极反应的性质 C.电极材料的性质D.电极极化的程度

3.区分催化电流和扩散电流,催化电流的特征?

催化电流和扩散电流的区别可以通过电流随汞柱高度和温度的变化来判断,催化电流的 特征是电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较大

例5.催化电流和扩散电流的区别可以通过电流随汞柱高度和温度的变化来判断,催化电流特征是 ( A ) A.电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较大 B.电流不随汞柱高度变化, 而随温度变化较小 C.电流不随汞柱高度变化也不随温度而变化 D.电流随汞柱高度变化, 随温度变化也较大

4.如果知道峰电位,求半波电位方法?

?p,c??1/2?28n28n(mV)

25oC时,

?p,a??1/2?(mV)

?E??p,a??p,c?56(mV)n对于可逆波,

例:8.在单扫描极谱图上,某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V,它的半波电位应是 ( B )

A.-0.86V B.-0.88V C.-0.90V D.-0.92V

5.几种极谱分析(直流极谱、单扫描、循环伏安、脉冲)适用范围?

应用范围广,凡在滴汞电极上可起氧化还原反应的物质,包括金属离子,金属配合物,阴离子和有机化合物,都可用极谱法测定。某些不起氧化还原反应的物质,也可设法应用间接法测定。

单扫描极谱:配合物吸附波和具有吸附性的催化波的测定 循环伏安极谱:有机物,金属有机化合物及生物物质 脉冲极谱:有机物的测定

例11.若要测定1.0×10

-7

mol/LZn2+,宜采用的极谱方法是 ( D )

A.直流极谱法B.单扫描极谱法C.循环伏安法D.脉冲极谱法

6.循环伏安法在电极上加电压的方法?

快速线性扫描

例12.循环伏安法在电极上加电压的方式是 (D) A.线性变化的直流电压B.锯齿形电压 C.脉冲电压D.等腰三角形电压

7.PH玻璃电极产生不对称电位的来源?

由于玻璃膜内外表面几何结构不完全相同

例14.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 A.内外玻璃膜表面特性不同 B.内外溶液中H+浓度不同 C.内外溶液的H+活度系数不同 D.内外参比电极不一样

8.平行催化波灵敏度取决于?

化学反应的速率常数

例15.平行催化波的灵敏度取决于 A.电活性物质的扩散速度

( A ) ( D )

B.电活性物质速度 C.电活性物质的浓度

D.电极周围反应层中与电极反应相偶合的化学反应速度

9.三电极电解系统中参比电极的作用是什么?

参比电极作为监测工作电极的电位

例3.在三电极电解系统中,参比电极_______电流流过,因此它的电极电位在电解过程中 _____________________。(3.无;保持恒定)

10.极谱分析定性依据?定量依据? 定性:半波电位

定量:尤考维奇方程,但在实验中,常常利用h=kc来进行定量分析

例5.在极谱分析中, 定性分析的依据是____________,而定量分析的依据是____________。 (5.半波电位,极限扩散电流)

11.电极极化现象依据产生原因不同可分为哪几种?

浓差极化和电化学极化

例:9.电极的极化现象发生在有__________通过电极时,根据产生的原因不同,它可以分为

______________和______________。(9.电流;浓差极化;电化学极化。)

12、法拉第电解定律表达式?

m=MQ/zF

例39.法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。其数学表达式为 _(39.m = (M/nF) ×it)

13.残余电流的组成?

电解电流和电容电流

例40.残余电流主要是由____________________和________________________________组成。(40. 充电电流或电容电流 ; 试剂中杂质的电解电流 )

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