八、可逆电池的电动势及其应用
?? 从下列 298.15 K, p?下的数据，求Pt│S2O2,S4O2的电极电势. 36 1 mol Na2S2O3·5H2O溶于大量水中,吸热 46.735 kJ·mol-1; 1 mol Na2S2O3·5H2O溶于过量I3- 的溶液中，吸热28.786 kJ·mol-1; 1 mol I2(s) 溶于过量I- 的溶液中,吸热3.431 kJ·mol-1; (以上均为无限稀释溶液的数据) ?? S2O2 S4O2 I- I2(s) 36 S$/(J·K-1·mol-1) 33.47 146 105.9 116.7 m Pt│I2(s)│I- ??＝－0.534 V 55. 15 分 (4323)
电池 Pt,H2(p?)│NaOH(稀水溶液)│HgO(s)│Hg,Pt 298 K时 E＝0.9261V (A) 写出电极反应及电池反应 (B) 求298 K时电池反应的平衡常数 (C) 已知?fH$(HgO)＝-90.71 kJ·mol-1,?fH$(H2O,l)= -285.84 kJ·mol-1, mm 求 E(308 K) 。 56. 10 分 (4324)
电池 Pt│H2(p?)│H2SO4(0.01 mol·dm-3)│O2(p?)│Pt 298 K时, E＝1.228 V , ?fHm(298 K,H2O(l))＝－286.06 kJ·mol-1
$ (A) 求该电池的(?E/?T)p
(B) 已知273－298 K间, ?rHm为常数, 求273 K时之E 值 。 57 10 分 (4326)
电池 Ag│AgCl(s)│Cl-(a=0.6)│Cl2(p?)│Pt 在298 K 时的电动势 E=1.1365 V, (?E/?T)p＝－5.993×10-4 V·K-1。试求该温度时 AgCl(s) 的标准摩尔熵 Sm和 ?rGm、?rHm各为若
$$$$干?已知同温度时 Ag(s)和Cl2(g)的标准熵分别为 42.55J·K-1·mol-1和223.07J·K-1·mol-1。 58. 10 分 (4327)
韦斯顿标准电池可表示为: Pt│Cd-Hg齐│CdSO4·2
23H2O(s)│CdSO4(饱和液)│Hg2SO4(s)│Hg(l)│Pt , 电池电动势
与温度关系为: E/V＝1.018648－[40.6(T/K-293)＋0.95(T/K-293)2－0.01(T/K-293)3]×10-6 试求: