第九章 配位化合物与配位滴定法习题
1.是非判断题
1-1中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界和外界组成。
1-3配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。
1-4配位化合物K3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁(Ⅱ)酸钾。 1-5一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。
1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。 1-9电负性大的元素充当配位原子,其配位能力强。 1-10在螯合物中没有离子键。
1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道,其主量子数必须相同。 1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1-13外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。 1-14配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。
1-15氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因是发生配位反应,生成[Cu(NH3)4]2+,使铜溶解。 1-16在配离子[Cu(NH3)4]2+解离平衡中,改变体系的酸度,不能使配离子平衡发生移动。
?=K,[HgCl]2-的??=K,则反应[HgCl]2-+4I-=[HgI]2-+4Cl-的平衡常数为1-17已知[HgI4]2-的?4142,444K1/K2。
1-18 [Cu(NH3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH3)2]2+ + NH3?[Cu(NH3)3]2+的平衡常数。
?1-19已知?[Fe3+/Fe2+]=0.77V,电极反应[Fe(C2O4)3]3-+ e=[Fe(C2O4)2]2-+ C2O42-,在标准状态时,
的计算式为:?=?(Fe??3+??c[Fe(C2O4)33]/c 。 /Fe)?0.0592lg2??2??c[Fe(C2O4)2]/c?c(C2O4)/c2???1-20已知Hg2++2e=Hg,?=0.85V;[HgCl4]2-+2e=Hg+4Cl-,?=0.38V 电池反应 [HgCl4]2-?Hg2+ + 4Cl-的平衡常数计算式为lgK??2??0.85?0.38? 。
0.0592??1-21 EDTA滴定法,目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大多数金属离子形成1:1的配合物。
1-22能形成无机配合物的反应虽然很多,但由于大多数无机配合物的稳定性不高,而且还存在分步配位的缺点,因此能用于配位滴定的并不多。
1
1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定,测定准确度越高。 1-24配位滴定中,酸效应系数越小,生成的配合物稳定性越高。 1-25酸效应和其它组分的副反应是影响配位平衡的主要因素。
1-26 EDTA滴定某种金属离子的最高pH可以在酸效应曲线上方便地查出。 1-27 EDTA滴定中,消除共存离子干扰的通用方法是控制溶液的酸度。
1-28若是两种金属离子与EDTA形成的配合物的lgK(MY)值相差不大,也可以利用控制溶液酸度的方法达到分步滴定的目的。
1-29在两种金属离子M、N共存时,如能满足△lgK≥5,则N离子就不干扰M离子的测定。 1-30 Al3+和Fe3+共存时,可以通过控制溶液pH,先测定Fe3+,然后提高pH,再用EDTA直接滴定Al3+。 2.选择题
2-1下列配合物中属于弱电解质的是
A.[Ag(NH3)2]Cl B. K3[FeF6] C.[Co(en)3]Cl2 D.[PtCl2(NH3)2] 2-2下列命名正确的是
A.[Co(ONO)(NH3)5Cl]Cl2 亚硝酸根二氯·五氨合钴(III) B.[Co(NO2)3(NH3)3] 三亚硝基·三氨合钴(III) C.[CoCl2(NH3)3]Cl 氯化二氯·三氨合钴(III) D.[CoCl2(NH3)4]Cl 氯化四氨·氯气合钴(III) 2-3配位数是
A.中心离子(或原子)接受配位体的数目 B.中心离子(或原子)与配位离子所带电荷的代数和 C.中心离子(或原子)接受配位原子的数目 D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目 2-4在配位分子3KNO2·Co(NO2)3中,配位数为
A. 3 B. 4 C. 5 D. 6 2-5在配位分子CrCl3·4H2O中,配位数为
A. 3 B. 4 C. 5 D. 6
2-6已知某化合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O,其水溶液显弱酸性,加入强碱并加热至沸,有氨放出,同时产生三氧化二钴的沉淀;加AgNO3于另一份该化合物的溶液中,有AgCl沉淀生成,过滤后,再加入AgNO3而无变化,但加热至沸又产生AgCl沉淀,其重量为第一次沉淀量的二分之一,故该化合物的化学式为
A.[CoCl2(NH3)5]Cl·H2O B. [Co(NH3)5H2O]Cl3
C.[CoCl(NH3)5]Cl2·H2O D. [CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O 2-7某元素作为中心离子所形成的配位离子呈八面体形结构,该离子的配为数可能是 A. 2 B. 4 C. 6 D. 8 2-8CuSO4·5H2O中,与中心离子(Cu2+)配位的水分子数是
2
A. 5 B. 2 C. 1 D. 4 2-9乙二胺四乙酸根(-OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2可提供的配位原子数为 A. 2 B. 4 C. 6 D. 8
2-10在硫酸四氨合铜溶液中滴加BaCl2,有白色沉淀产生,而滴加NaOH无变化。滴加Na2S时则有黑色沉淀生成,上述实验证明
A.溶液中有大量的SO42- B.C(Cu2+)·C2(OH-)<K?SP[Cu(OH)2]
2+
(CuS)C. C(Cu2+)·C(S2-)>K?,溶液中仍有微量的Cu D.以上三种均是 SP2-11下列叙述正确的是
A.配合物由正负离子组成 B.配合物由中心离子(或原子)与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2-12.影响中心离子(或原子)配位数的主要因素有 A.中心离子(或原子)能提供的价层空轨道数
B.空间效应,即中心离子(或原子)的半径与配位体半径之比越大,配位数越大 C.配位数随中心离子(或原子)电荷数增加而增大 D.以上三条都是 2-13关于配位体,下列说法中不正确的是
A.配位体中含孤电子对与中心原子形成配位键的原子称为配位原子 B.配位原子的多电子原子,常见的是VA、VIA、VIIA等主族元素的原子 C.只含一个配位原子的配位体称单齿配位体 D.含两个配位原子的配位体称螯合剂
2-14下列配合物的配位体中既有共价键又有配位键的是
A.[Cu(en)2]SO4 B.[Ag(NH3)2]Cl C.Fe(CO)5 D.K4[Fe(CN)6] 2-15下列说法中正确的是
A.配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B.电负性大的元素充当配位原子,其配位能力就强
C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子 D.内界中有配位键,也可能存在共价键 2-16下列说法中错误的是
A.配合物的形成体通常是过渡金属元素 B.配位键是稳定的化学键
C.配位体的配位原子必须具有孤电子对 D.配位键的强度可以与氢键相比较 2-17在过量氨水存在下,Cu2+离子主要生成[Cu(NH3)4]2+配离子,这意味着 A.Cu2+离子能进一步生成[Cu(NH3)4]2+配离子 B.c(Cu2+):c(NH3)=1:4
2+
C.???Cu?NH3??较大 D. [Cu(NH3)4]配离子最稳定 ???4?2? 3