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北 京 科 技 大 学
2014年硕士学位研究生入学考试试题
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试题编号： 629 试题名称： 分析化学 （共 4 页） 适用专业： 化 学 说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。
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一、选择题（15题，2分/题，共30分）
1．对于下列四种表述，不正确的是-----------------------------------------------------------------------( ) （1）为了减小测量误差，称样量越大越好 （2）仪器分析方法因使用仪器，因此准确度高 （3）增加平行测定次数不能消除系统误差 （4）做空白试验可消除系统误差 A、1,2 B、1,2,4 C、1,3,4 D、1,2,3
2．用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(pKb = 4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pKb = 2.7的某碱, pH突跃范围为-------------------------------------------------------( )
A、 6.3~2.3 B、 8.3~2.3 C、 8.3~4.3 D、 4.3~6.3
3．在下列多元酸或混合酸中，用NaOH溶液滴定时出现两个滴定突跃的是---------------------( )
A、 H2S (Ka1 = 1.3×10-7， Ka2 = 7.1×10-15) B、 H2C2O4 (Ka1 = 5.9×10-2， Ka2 = 6.4×10-5) C、 H3PO4 (Ka1 = 7.6×10-3, Ka2 = 6.3×10-8，Ka3 = 4.4×10-13 ) D、 HCl+一氯乙酸 (一氯乙酸的Ka = 1.4×10-3)
4．在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的Zn2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线pZn突跃范围大小正确的是--( )
A、突跃范围大小相同 B、前者pZn的突跃范围比后者大 C、前者pZn的突跃范围比后者小 D、上述三种情况都有可能
5．含有0.02 mol/L AlY－的pH = 4.5的溶液A、B两份。甲溶液中含有0.3 mol / L游离F－；乙溶液中含有0.1 mol/L游离F－。指出下列叙述中错误的结论---------------------------------------( ) A、 甲乙两溶液的[ Al′]相等 B、甲乙两溶液的[ Al ]不相等 C、 甲乙两溶液的K(AlY)不相等 D、甲乙两溶液的α Al(F)不相等
6．用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 -----------------------------( )
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A、[Fe3+] =[Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-] B、3[Fe3+] =[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] C、[Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] D、[Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-]
+--3+2+
7．将K沉淀为K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用KMnO4滴定,(NO2→NO3, Co →Co)+-此时n(K):n(MnO4)是 -------------------------------------------------------------------------------------( )
A、5:1 B、5:2 C、10:11 D、 5:11
3+2-8．有一黄铁矿试样，分解处理试样后，溶液中主要含有Fe和SO4，如果采用沉淀为Fe(OH)3
和BaSO4的重量法分别测定铁和硫的含量，通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO4。在
弱
酸
性
溶
液
中
沉
淀
Fe(OH)3
应
选
的
试
剂
是
-------------------------------------------------------------( )
A、NaOH B、浓NH3·H2O C、NH4Cl+NH3 D、稀NH3·H2O
9. 莫尔法测定Cl- 采用滴定剂及滴定方式是----------------------------------------------------------( ) A、用Hg2+盐直接滴定 B、用AgNO3直接滴定 C、用AgNO3沉淀后，返滴定 D、用Pb2+盐沉淀后，返滴定
10．吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是---------------------------------------------------------( )
A、0.1~1.2 B、0.2~0.8 C、 0.05~0.6 D、0.2~1.5
11．某同学进行光度分析时,误将参比溶液调至90%而不是100%,在此条件下,测得有色溶液的透射比为35%,则该有色溶液的正确透射比是-------------------------------------------------------------( )
A、36.0% B、34.5% C、38.9% D、32.1%
12．100mL仅含Ca2+的未知液,通过氢型阳离子交换树脂交换柱,流出液以甲基红为指示剂,
2+
用0.1000mol/L NaOH溶液滴定,耗去20.00mL,则此未知液每毫升中含Ca[Ar(Ca)= 40.08]
----( )
A、1.603 mg B、0.8016 mg C、0.4008 mg D、4.008 mg
.-1
13．欲配制0.1000 molLK2Cr2O7溶液，适宜的容器为-----------------------------------------------( )
A、玻塞试剂瓶 B、胶塞试剂瓶 C、容量瓶 D、 刻度烧杯
14．在称量灼烧后的沉淀时应------------------------------------------------------------------------------( ) A、保干器中冷至室温称量，每次核对平衡点至稳定不变 B、保干器中冷至室温称量，尽快加好砝码，迅速读数
C、灼烧后的沉淀立即称量 D、打开保干器盖子，使沉淀充分冷却后称量
15．今欲测定含Fe、Cr、Si、Ni、Mn、Al等的矿样中的Cr和Ni, 用Na2O2作熔剂, 熔融后以水提取熔块, 溶液的成分是 -------------------------------------------------------------------------------( ) A、 FeO33-、CrO42-、SiO32-、MnO4-和Ni2+ B、 CrO42-、SiO32-、Ni2+、MnO4-和AlO2- C、 Cr2O72-、SiO32-、MnO4-和AlO2- D、 CrO42-、SiO32-、MnO4-和AlO2-
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二、填空题（20题，2分/题，共40分）
1．在以下各类滴定体系中，增大反应物浓度.突跃范围变大最显著的有_____________________; 完全不改变的有_______________________。(填1，2，3…) (1)OH--H+ (2)OH--HA (3) OH--H2A(至HA-) (4) EDTA-Ca2+ (5) Fe3+-Sn2+ (6) Ag+-Cl-
2．0.01605取三位有效数字为_______________ ;21.505取两位有效数字为__________________。
3．若测定的随机误差小，则精密度一定 （高、低、或不一定），而准确度_______（高、低、或不一定）。
4.用NaOH溶液滴定H3PO4至pH = 4.7时, 溶液合理的简化质子条件是
________________________________。 (H3PO4的pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、12.36)。
5．选择[H+]的计算公式(请填A,B,C,D)
(1). 0.1000 mol/L HCl滴定0.1000 mol/L Na2CO3至第一化学计量点______ (2). 0.05000 mol/L NaOH滴定0.05000 mol/L H3PO4至第一化学计量点______
(3). 0.1 mol/L HAc-0.1 mol/L H3BO3混合液______- (4). 0.1 mol/L HCOONH4溶液______ A、[H?]?Ka(I)?C B、[H?]?Ka1?Ka2
?C、[H?]?Ka(I)?Ka(II) D、[H]?Ka1?Ka2?C Ka1?C6．用NaOH溶液滴定HCl溶液以测定NaOH与HCl的体积比。今选甲基橙为指示剂测得 V(NaOH)/V(HCl) = 1.005, 而选酚酞为指示剂测得V(NaOH)/V(HCl) = 1.012 , 其主要原因是____________________________________________________________。
7．EDTA滴定中, 介质pH越低, 则αY(H)值越____, K'(MY)值越____, 滴定的pM'突跃越____,化学计量点的pM'值越____。
8．配位滴定法间接测定PO43-，先将PO43-沉淀为MgNH4PO4, 再将沉淀过滤洗涤后溶于酸,用EDTA滴定时须采用回滴法, 其原因是________________________________________________。
9．用Fe3+滴定Sn2+,若浓度均增大10倍,则在化学计量点前0.1%时φ________,化学计量点时φ________，在化学计量点后φ________(指增加、减少或不变)。
10．Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会________；加入邻二氮菲后会________。
11．按沉淀的颗粒大小和外部形状,通常将沉淀分为三类,它们是
__________________________ _____________________________。AgCl是属于_________, MgNH4PO4属于__________, Al(OH)3属于__________沉淀。
12．以法扬司法测定卤化物，确定终点的指示剂是属于__________，滴定时，溶液中的酸度与_______________有关。
13．BaSO4法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响 ? (1) 沉淀中包藏了BaCl2__________________