高中化学竞赛 分析化学 第六章 络合滴定法 习题
38.
使100ml 0.01molLZn2?浓度降至10?9molL，需向溶液中加入多少克固体KCN?
（已知Zn2??CN?络合物的?4?1016.7，M(KCN)=65.12）[3]
解：加入的KCN一部分与Zn2?络合，一部分过量，可通过分布系数?0求
出平衡时游离的CN?浓度[CN?]，再加上络合Zn2?所消耗掉的，即为所求。
[Zn2?]?cZn2???010?9?0.01?
1，解得?41??4[CN]?3[CN]?3.8?10molL?
?4[CN?]4?4??1?41??4[CN]?? 计算表明Zn2?几乎全部以Zn(CN)24形式存在，其消耗CN的浓度为（0.01
×4）molL，故
cCN??0.01?4?3.8?10?3?0.044molL 所需KCN 的质量为
39.
0.044?M(KCN)?100?0.0044?65.12?0.29g
1000于pH=10.0时，以0.0100molL EDTA 溶液滴定50.00ml 同浓度的某金属离子
M2?,已知在此条件下滴定反应进行完全。当加入EDTA溶液49.95 ml和50.05 ml时，计量点前后的pM值改变2个单位。计算络合物MY2?的稳定常数KMY值（不考虑M2?的其他副反应，已知pH=10.0时，lg?Y(H)?0.45）
[8]
50.00?49.95?5.0?10?6molL
50.00?49.95 解：加入EDTA溶液49.95 ml，相当于计量点前0.1%，此时 [M]?0.0100? pM?5.30
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已知计量点前pM改变1个单位，可得计量点时M2?的浓度为 pMsp?5.30?1.0?6.30，则 [M]sp?5.0?10-7molL [Y?]sp?[M]sp?5.0?10-7molL 而 [MY]sp?5.0?10?3molL
? 故 KMY5.0?10?31010.30 ??2.0?10?10?72(5.0?10)??lg?Y(H)?10.30?0.45?10.75 lgKMY?lgKMY 即 KMY?1010.75
40.
在pH=5.5时使用0.020molLGEDTA（X）滴定同浓度的Zn2?、Cd2?试液中的
Zn2?，以KI掩蔽Cd2?，采用二甲酚橙为指示剂。已知：lgKZnX?14.5 lg?X(H)?4.6,pZnt(二甲酚橙）?5.7。 lgKCdX?13.0,pH?5.5时，已计算得： ??8.6，pZnsp?5.3，TE?0.1%。lg?X(Cd)?5.9，lgKZnX lg?Cd(I)?5.1，根据以上
数据完成下表（单位：molL）[14] [X?] [X] i?1~3计量点 终点 ?[HiX] [Cd2?] 解：?在计量点时，[X?]sp?[Zn]sp?10?5.3 ?[X]sp10-5.3???10?11.2 5.9?X(Cd）10[X?]sp [HiX]sp?[X]sp??X(H)?10?11.2?10?4.6?10?6.6
sp [Cd2?]sp?cCd?Cd(I)?10?2105.1?10?7.1 2???(5.7?5.3)??0.4 终点时 ?pX???pZn2 / 6
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所以，终点时[X?]、[X]、[HiX]均较计量点时相应型体浓度大100.4倍 即
[X?]ep?10?5.3?0.4?10?4.9 [X]ep?10?11.2?0.4?10?10.8 [HiX]ep?10?6.6?0.4?10?6.2
而终点与计量点的lg?Cd(I)一致，故终点与计量点的[Cd2?]相同。即
[Cd2?]ep?[Cd2?]sp?10?7.1。 [X?] [X] i?1~3计量点 终点 10?5.3 10?4.9 3??[HiX] [Cd2?] 10?11.2 10?10.8 2?10?6.6 10?6.2 10?7.1 10?7.1 41. 移取25.00ml pH为1.0的Bi、Pb试液，用0.02000molL EDTA滴定Bi3?，
耗去15.00毫升EDTA，今欲在此液中继续滴Pb2?，问应加入多少克的六次甲基四胺，pH才能调至5.0？[16]
，pKb[(CH2)6N4]?8.87 已知M(CH2）6N4)?140.1 解：Bi3?滴定后，溶液中总H?为
0.1?25.00?0.0200?15.00?2?3.1mmo l 加入了六次甲基四胺（A）后，A与H?反应生成HA,为维持溶液的
pH=5.0，六次甲基四胺必须过量，总需六次甲基四胺的量为
cV?[HA]V?HA?3.1?5.4mmo l10?510?5?10?5.13 故六次甲基四胺的质量为m?5.4?140.11000?0.76g
42. 某溶液含Zn、Cd2?2?，浓度均为0.02molL，体积为50ml，在pH=5.0的缓
冲溶液中以KI掩蔽Cd2?，用同浓度的EDTA滴定Zn2?。若要求终点误差
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