“配合物”练习题 一、学习目标
1、能够理解和区分配合物中的几个概念：配合物、配离子、中心离子、配（位）体、配位数、内界、外界。
2、掌握配合物的命名原则，并能够熟练书写、命名配合物。 二、练习题
1．给下面的配合物命名，并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数。 ①[Co (NH3)6] Cl3 ②K2[Co(NCS)4] ③Na2[SiF6]
④[Co (NH3)5 Cl] Cl2 ⑤K2[Zn(OH)4] ⑥[Pt (NH3)2 Cl2]
⑦[Co(ONO) (NH3)3 (H2O)2] Cl2
2．指出下列配离子的氧化数和配位数 ①[Zn(NH3)4]2+ ②[Cr(en)3]3+(en为乙二胺)
③[Fe(CN)6]3- ④[Pt(CN)4 (NO2)I]2-
⑤[Fe(CN)5(CO)]3- ⑥[Pt(CN)4 (NO3) Cl]2+
3．指出下列配合物中的中心离子、配离子及其配位数 ①3KNO2·Co(NO2)3 ②Co(CN)3·3KCN
③2Ca(CN)2·Fe(CN)2 ④2KCl·PtCl2
⑤KCl·AuCl3 4．命名下列配合物和配离子
①(NH4)3[SbCl6] ②Li[AlH4]
③[Co (en)3] Cl3 ④[Co (H2O)4 Cl2] Cl
⑤[Co (NO2)6]3- ⑥[Co (NH3)4 (NO2) Cl]+
5．写出下列配合物的化学式 ①硫酸四氨合同铜（Ⅱ）
②氯化二氯·一水·三氨合钴（Ⅲ） ③六氯合铂（Ⅳ）酸钾
④二氯·四硫氰合铬（Ⅱ）酸铵
6．有两种配合物A、B，经化学分析知其组成为：Co：21.95%;Cl:39.64%;N:26.08%;H: 6.38%;O:5.95%，试求其化学式，并根据下列实验事实，确定其配离子、中心离子和配为数。①A和B的水溶液都呈微酸性，加入强碱并加热至沸腾，有使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气
体产生，同时析出Co2O3沉淀。②向A和B的水溶液中加入足量的AgNO3溶液,都有白色沉淀产生。③取②中的两种滤液，再加入AgNO3溶液,则没有白色沉淀产生，但加热至沸腾后，B溶液中产生白色沉淀，此时的沉淀量是②中B溶液沉淀量的一半。 7．为什么CCl4遇水不发生水解，而SiCl4却容易水解？
（86全国复赛）有两种配位化合物具有同一实验式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr，但其配离子的组成不同。A为[Co(NH3)3(H20)BrCl]Br·H2O，B为[Co(NH3)3(H2O)2Cl]Br2。 1．分别为A、B命名；
2．试设计两种实验方案来鉴别A和B；
3．A的配离子为八面体构型，画出它可能的异构体的图形。
1．A：一水溴化溴·氯·三氨·水合钴(III)B：二溴化氯·三氨·二水合钴(III)。
2．方法1：分别称取相同质量的A和B，放入同一干燥器内干燥，放置一定时间后再分别称重，质量按一定比例减小了的是A(每一摩A脱去一摩水)，质量不变的是B。方法2：分别称取相同质量的A和B，加入等量的水，配制成两种溶液。然后向两种溶液中分别滴加AgNO3溶液(稍过量)，待沉淀完全后，将溶液过滤，弃去滤液，再将沉淀洗涤，干燥，称重。沉淀质量大一倍的试样是B，另一份试样为A。 3．有五种异构体。
97福建复赛．（10分）
（a）某化合物的质量百分组成是：Cr 20％；NH3 39.2％；Cl 40.8％。它的化学式量是260.6.（原子量：Cr－52.0；Cl－35.5；N－14.0；H－1.00）
（b）25.0cm30.052mol/dm3该溶液和32.5cm30.121mol/dm3AgNO3恰好完全沉淀。 （c）往盛有该溶液的试管中加NaOH，并加热，在试管口的湿润PH试纸不变蓝。 根据上述情况，推出该化合物的结构式（要写计算过程，并稍加分析），按命名法则命名该化合物。
（答案）由（a）nCr= 260.6×20.0%/52.0=1.00 （1分） nCl= 260.6×40.8%/35.5=2.995≈3 （1分） nNH3= 260.6×39.2%/17.0=6.00 （1分）
由（b）32.5×0.121/（25.0×0.052）=3.93/1.3=3.0 （1分）
可见有3个是自由的，处在该化合物的外部，由（c）知6个NH3与Cr牢固地结合，处于内部，综合结果该化合物结构式应为（5分）。 三氯化六氨合铬（III）（1分） 2005福建复赛（10分）
1.市售水合氯化络的组成为CrCl3·6H2O，该固体溶于沸水后变为紫色，所得溶液的摩尔电导率与[Co(NH3)6]Cl3溶液的摩尔电导率相似。而CrCl3·5H2O是绿色固体，其溶液的摩尔电导率比较低，将绿色络合物的稀溶液酸化后静置几小时变紫。
(a)写出紫色络合物的结构式： (b)写出绿色络合物的结构式：(c)它们之间的转换反应： 2.写出下列络合物可能存在的异构体（包括手性异构体），但多写要扣分。
(a)八面体 [RuCl2(en)2]+; (b)平面四方形 [PtCl2(en)]; 其中en为乙二胺，edta为乙二胺四乙酸根（4－） 1.
(a) [Cr(H2O)6]Cl3 （1分） (b) [Cr(H2O)5Cl]Cl2 （1分）
(c) [Cr(H2O)5Cl]Cl2 + H2O [Cr(H2O)6]Cl3（2分） 2.
2001福建复赛（12分）1. （10分）写出下列络合物可能存在的异构体（多写要扣分） （1）八面体[RhCl2(en)2]＋；（2）平面正方形[PtCl2(en)]； （3）四面体[CoCl3(H2O)]－；（4）八面体[RhCl3(PPh3)3]＋； （5）八面体[CrBr2(en)2]＋；
其中en 为乙二胺，PPh3为三苯基膦。