循环水分析操作规程
1. 水中钙离子的测定
1.1实验原理
钙黄绿素能与水中钙离子生成荧光黄绿色络合物，在pH>12时，用EDTA标准溶液滴定钙，当接近终点时，EDTA夺取与指示剂结合的钙，溶液荧光黄绿色消失，呈混合指示剂的红色，即为终点。
1.2试剂的制备
1.2.1 1+1盐酸溶液
1.2.2 20%氢氧化钾溶液
1.2.3 钙黄绿素酚酞混合指示剂 1.2.4 0.01moL/LEDTA标准溶液 1.2.4.1 配制
称取乙二胺四乙酸二钠(C10H14O8N2Na2?2H2O)3.72g溶于1000mL水中，摇匀。 1.2.4.2 标定
称取0.2g于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌(称重至0.0002g)。用少许水湿润，加2mL 6mol/L盐酸溶液至样品溶解，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度。吸取此溶液20mL，移入 250mL锥形瓶中，加30mL水，用10%氨水中和至pH7～8（稍有氨味），加5mL氨一氯化铵缓冲溶液，加2～4滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为天蓝色。同时做空白试验。 1.2.4.3 计算
EDTA标准溶液摩尔浓度M（摩尔／升），按下式计算： G×20/250 M = ×1000 (V1-V0)×81.39
式中：G——氧化锌的重量，克；
V1—— EDTA溶液的用量，毫升；
V 0 ——空白试验EDTA溶液用量，毫升； 81.39——氧化锌摩尔质量，克／摩尔。
1.3仪器
1.3.1 滴定管：25mL。 1.3.2 移液管：5mL。
1.4分析步骤
吸取经中速滤纸过滤的水样50mL，移入250mL锥形瓶中，加入1+1盐酸3滴，混匀，加热煮沸半分钟，冷却至50℃以下加5mL20%氢氧化钾溶液，再加约80mg钙黄绿素酚酞混合指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至莹光黄绿色消失，出现红色即为终点。
1.5分析结果的计算
水样中钙离子含量X(毫克/升，以CaCO3计),按下式计算： V×M×100.08
X = ×1000
VW
1
式中： V—滴定消耗EDTA标准溶液体积，毫升； M—EDTA标准溶液浓度，摩尔/升； VW—水样体积，毫升；
100.08碳酸钙摩尔质量，克/摩尔。
1.6 注释
1.6.1若测定时有轻度返色，可滴至不返色为止。 1.6.2 若返色严重可用慢速滤纸对水样进行“干过滤”。 1.6.3 也可采用钙指示剂或紫脲酸铵作指示剂。
1.7允许差
水中钙离子含量在500mg/L(以CaCO3计)时，平行测定两结果差不大于2mg/L。
1.8结果表示
取平行测定两结果算术平均值，作为水样的钙离子含量。
２．水中总硬度的测定
2.1原理
在pH=10时，乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA)和水中的钙镁离子生成稳定络合物， 指示剂铬黑T也能与钙镁离子生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA与钙镁离 子所生成的络合物，当用EDTA滴定接近终点时，EDTA自铬黑T的葡萄酒红色络合物夺取钙镁离子而使铬黑T指示剂游离，溶液由酒红色变为兰色，即为终点。其反应如下：
- Mg2++Hlnd2— Mglnd-+H+
- Mglnd-+H2Y2— MgY2-+H++Hlnd2-
- Ca2++Hlnd2— Calnd-+H+
- Calnd-+H2Y2— CaY2-+H++Hlnd2-
式中： Hlnd2-——铬黑T指示剂（蓝色）；
Mglnd-——镁与铬黑T的络合物（酒红色）； H2Y2-——乙二胺四乙酸离子（无色）
2.2试剂
2.2.1 6mol/L盐酸溶液。
2.2.2 10%氨水：量取440mL氨水，稀释至1000mL。 2.2.3 1+1三乙醇胺溶液 2.2.4 铬黑T指示剂
称取0.5g铬黑T和4.5g盐酸羟胺，溶于100mL95%乙醇中，储于棕色瓶中。 2.2.5 pH=10氨－氯化铵缓冲溶液。
称取54g氯化铵，溶于200mL水中，加350mL氨水，用水稀释1000mL。2.2.6 0.01mol/L EDTA标准溶液。 2.2.6.1配制
称取乙二胺四乙酸二钠(C10H14O8N2Na2?2H2O)3.72g溶于1000mL水中，摇匀。2.2.6.2 标定
称取0.2g于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌(称重至0.0002g)。用少许水湿润，加2mL 6mol/L盐酸溶液至样品溶解，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度。吸取此溶液20mL，移入 250mL锥形瓶中，加30mL水，用10%氨水中和至pH7～8（稍有氨味），加5mL氨一氯化铵缓冲溶液，加2～4滴铬黑T指示剂，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为天蓝色。同时做空白试验。
2
2.2.6.3 计算
EDTA标准溶液摩尔浓度M（摩尔／升），按下式计算： G×20/250 M = ×1000 (V1-V0)×81.39
式中：G——氧化锌的重量，克；
V1—— EDTA溶液的用量，毫升；
V 0 ——空白试验EDTA溶液用量，毫升； 81.39——氧化锌摩尔质量，克／摩尔。
2.3仪器
2.3.1 滴定管：25mL酸式。
2.4分析步骤
2.4.1 吸取水样50mL，移入250mL锥形瓶中，加入5mL氨-氯化铵缓冲溶液，2－4滴铬黑T指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。
2.5分析结果的计算
水样中总硬度含量X(毫克／升，以CaCO3计 )，按下式计算： V × M ×100.08 X = × 1000 Vw
式中：
V——滴定时EDTA标准溶液消耗体积，毫升； M——EDTA标准溶液浓度，摩尔／升； VW——水样体积，毫升；
100.08——碳酸钙摩尔质量，克／摩尔。
2.6注释
2.6.1若水样中有铁、铝干扰测定时，加1+1三乙醇胺1～3mL加以掩蔽。
2.6.2 若水样中有少量的锌离子时，取样后可加β－氨基乙硫醇0.5mL加以掩蔽，若锌含量高，可另测锌含量，而后从总硬度中减去。
2.6.3 若测定中有返色现象，可将水样经中速滤纸干过滤，除去悬浮的碳酸钙。
2.7允许差
水中总硬度在300mg/L(以CaCO3计)时，平行测定两结果差不大于3.5mg/L。
2.8结果表示
取平行测定两结果算术平均值，作为水样的总硬度含量。
3 .
水碱度的测定——指示剂法
3.1 原理
用酚酞做指示剂，用标准酸溶液滴定水样，达到终点，所测得的碱度称为酚酞碱
度，此时水样中所含全部氢氧根和二分之一碳酸根与酸化合，其反应如下： OH- + H+ = H2O CO32- + H+ =HCO3-
在滴定酚酞碱度的水样中加入甲基橙指示剂，继续用标准酸溶液滴定达到终点时
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