铜镍废水处理

2010-03-25 16:47 前言

电镀生产企业,根据不同的镀种和产品,均须大量选用各种重金属作为原料,如金、银、铜、镍、铬、锌、铁、镉等。在电镀过程中,部分重金属进入废水中,并通过废水处理流程进入污泥,成为电镀污泥。电镀污泥是一种典型的危险废物(危险废物编号为 HW22),必须经过严格的无害化处理。

一般电镀生产企业的电镀污泥产量均较大,一个处理量为1万吨/天的废水站,其产泥量可达1800吨/年。表1为一个典型的电镀工业园的各类污泥产生量及污泥中重金属含量。

由表1可以看出,各镀种均有电镀污泥产生,来源广泛。电镀污泥含有大量的重金属,具有回收价值,若对其进行资源化回收,既可避免污染环境,还可产生一定经济效益。

1 电镀污泥的危害及影响

重金属普遍具有较大的毒性,其通过水、气和食物链进入人体后,会在体内累积,严重影响人体健康,甚至危及生命。电镀污泥中的重金属对环境产生的影响,主要表现在以下方面:

(1)电镀污泥临时堆放或处置时,污泥因表面干燥而引起扬尘,重金属进入大气中造成污染。

(2)临时堆放点由于雨水淋浸会产生固废渗出液,使重金属进入地表水及地下水造成污染。如果采用被污染的废水灌溉农作物,重金属就会进入食物链。 (3)固废堆放或处置过程容易污染土壤,影响农作物的生长,或通过农作物进入食物链。

(4)固废运输过程中,因管理措施不严、发生交通事故等,可能会对沿途的环境造成污染。

2 电镀污泥的处理与处置

由于电镀污泥中含有大量的贵金属,具有回收价值,因而电镀生产过程中产生的金、银等贵金属,一般各企业内部已经回收,不会进入电镀污泥中。根据各种重金属的市场价格,电镀污泥中一般较具有回收价值的是含镍污泥和含铜污泥。本文以处理量为1万t/d废水处理站为例,简要介绍了产生的含镍污泥和含铜污泥的“酸浸出”回收处理工艺。

2.1 含镍污泥处理酸浸出工艺

含镍污泥的分离处理包括酸浸出、铜萃取和除杂提纯三个步骤。 2.1.1 酸浸出

电镀污泥中加水、硫酸,利用化学反应热进行浸出,pH为1.0,固∶水∶酸 =1∶4∶1,搅拌2.5小时,镍、铜的浸出率大于96% ,浸出到终点后,进行压力过滤,浸出液送后道萃取,浸出渣水洗干净后送固化场制砖固化处理,清洗水返回酸浸出。

浸出过程的主要化学反应如下: Ni+H2SO4=NiSO4+H2↑ Ni(OH)2+H2SO4=NiSO4+2H2O NiO+H2SO4=NiSO4+H2O FeO+H2SO4=FeSO4+H2O CuO+H2SO4=CuSO4+H2O Cu(OH)2+H2SO4=CuSO4+2H2O 2.1.2 铜萃取

萃取液用磺化煤油做载体,形成铜萃取有机相,用量为磺化煤油:萃取剂=15∶1,萃取条件为:pH=2,有机相(O):水相(W)=1∶1,采用两段萃取以最大限度地萃取浸出液中的铜,萃取到终点后静置分层,萃取水相除杂提纯硫酸镍,铜负载有机相用10%~15%的硫酸反萃得硫酸铜溶液,空载有机相送铜萃取。采用国际先进的铜萃取剂,铜的萃取率可达99%以上。由于萃取液中铜含量较低,为便于后道的铜提取,用膜反渗透进行浓缩,同时可以将反渗透水用于浸出渣的水洗,节约水的用量。 2.1.3 除杂提纯

经过铜萃取后,富镍溶液中还含有铁、少量的铜、钙和镁等杂质,必须除杂后才能制得符合工业标准的硫酸镍。提铜后的富镍溶液经E.Z.针铁矿法除铁后压滤,压滤渣送固化场固化处理,滤液用杂质萃取液萃杂,进一步深度除杂后得到工业级的硫酸镍溶液。在这个过程中,镍的损失很少,通过提纯,镍的回收率可达98%。部分清洗废水送中和污水处理池处理达标后排放。

用“酸浸出-多级萃取”工艺,污泥中的镍、铜回收率可达96%以上。通过镍物料平衡可以看出,最后的废渣量仅有原污泥的20%左右,从而大大减少了污

泥的排放量。

含镍污泥处理工艺流程见图1。

2.2 含铜污泥处理酸浸出工艺

含铜污泥的分离处理包括酸浸出、铜萃取和镍富集三个步骤。 2.2.1 酸浸出

电镀污泥中加水、硫酸、氧化剂,利用化学反应热进行浸出,pH为1.0,固∶水∶酸=1∶4∶1,搅拌 2.5小时,镍的浸出率大于98%,铜大于96%,浸出到终点后,重力过滤,浸出液送后道萃取,浸出渣水洗干净后送固化场制砖固化处理,清洗水返回酸浸出。浸出的主要化学反应如下: CuO+H2SO4=CuSO4+H2O Cu(OH)2+H2SO4=CuSO4+2H2O Ni+H2SO4=NiSO4+H2↑ Ni(OH)2+H2SO4=NiSO4+2H2O NiO+H2SO4=NiSO4+H2O FeO+H2SO4=FeSO4+H2O 2.2.2 铜萃取

萃取液用磺化煤油做载体,形成铜萃取有机相,用量为磺化煤油∶萃取剂=15∶1,萃取条件为:pH=2,有机相(O)∶水相(W)=1∶1,采用两段萃取以最大限度地萃取浸出液中的铜,萃取到终点后静置分层,萃取水相送镍萃取富集硫酸镍,铜负载有机相用10%~ 15%的硫酸反萃得硫酸铜溶液,空载有机相送铜萃取。采用国际先进的萃取剂,铜的萃取率可达99%以上。反萃液经热浓缩后得到工业五水硫酸铜。 2.2.3 镍的萃取和富集

经过铜萃取后,萃取余液中还含有镍、铁、钙和镁等重金属,由于镍含量较低,所以必须经多级萃取将镍富集,才能便于提纯。在这个过程中,镍的损失很少,镍的回收率可达98%。反萃液经膜反渗透富集后送镍提纯,水回用于浸出渣的水洗。

用“酸浸出-多级萃取”工艺,污泥中的镍、铜回收率可达96%以上。镍富集

联系客服:779662525#qq.com(#替换为@) 苏ICP备20003344号-4