仪器分析练习题及答案

1. 简述仪器分析法的特点。

答:1.仪器分析法灵敏度高。

2.仪器分析法多数选择性较好。

3.仪器分析法分析速度较快,利于批量样品分析。 4.易于使分析工作自动化。 5.相对误差较大。

6.设备复杂、价格昂贵,对仪器工作环境要求较高。

第二章 电分析导论

1.计算[Cu2+] = 0.0001 mol/L时,铜电极的电极电位(E θCu2+ /Cu=0.337V) 2.已知电极反应Ag++ e-=Ag的EθAg+ ,Ag为0.799V,电极反应 Ag2C2O4+ 2e-=Ag + C2O42-的标准

电极电位EθAg2C2O4,Ag为0.490V,求Ag2C2O4的溶度积常数。

3. 已知电极反应Zn2++ 2e-=Zn的EθZn2+ ,Zn=-0.763V,Zn(CN)42-的稳定常数为5×1016。求电极反应 Zn(CN)42-+ 2e-=Zn + 4 CN-的标准电极电位EθZn(CN)42-,Zn。 答案:

1.计算[Cu2+] = 0.0001 mol/L时,铜电极的电极电位(E θCu2+ /Cu=0.337V) 解: 电极反应为:Cu2++ 2e-=Cu 按照能斯特方程,铜电极的电位为:

E Cu2+ /Cu = E θCu2+ /Cu +RT/nF ln[αCu2+ /αCu]

金属的活度为常数,作为1,在非精度的情况下,可以认为αCu2+=[Cu2+]。 则求得(25℃时)

E Cu2+ /Cu = E θCu2+ /Cu +RT/nF ln[Cu2+]

=0.344+(0.059/2)?lg0.0001 =0.226V

2.已知电极反应Ag++ e-=Ag的EθAg+ ,Ag为0.799V,电极反应 Ag2C2O4+ 2e-=Ag + C2O42-的标准

电极电位EθAg2C2O4,Ag为0.490V,求Ag2C2O4的溶度积常数。 解:根据能斯特方程:EθAg2C2O4,Ag= E Ag+,Ag

=EθAg+,Ag + 0.059lg[Ag+]

= EθAg+,Ag + 0.059lg(Ksp/[ C2O42-])1/2 已知EθAg2C2O4,Ag为0.490V,EθAg+ ,Ag为0.799V,令[ C2O42-]=1 得到0.490=0.799+0.059lg(Ksp/1)1/2 lgKsp=-{(0.309×2)/0.059}=-10.475 Ksp=3.4×10-11

3. 已知电极反应Zn2++ 2e-=Zn的EθZn2+ ,Zn=-0.763V,Zn(CN)42-的稳定常数为5×1016。求电极反应 Zn(CN)42-+ 2e-=Zn + 4 CN-的标准电极电位EθZn(CN)42-,Zn。

解:根据电极反应Zn2++ 2e-=Zn,在化学反应Zn2+ + 4 CN-=Zn(CN)42-建立平衡时,[CN-]

和[Zn(CN)42-]均等于时的电极电位,即为EθZn(CN)42-,Zn。 EθZn(CN)42-,Zn=EθZn2+,Zn

= EθZn2+,Zn + (0.059/2)lg[Zn2+] 已知 K稳= [Zn(CN)42-] /[Zn2+] [CN-]4=5×1016 令[Zn(CN)42-] = [CN-]4=1 mol/L 则[Zn2+]=1/K稳=1/5×1016=2×10-17 mol/L

求得:EθZn(CN)42-,Zn=-0.763+(0.059/2)lg(2×10-17) =-0.763-0.493 =-1.26V

第三章 电位分析

一、选择题

1用银离子选择电极作指示电极,电位滴定测定牛奶中氯离子含量时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,双盐桥应选用的溶液为( )

(1)KNO3 (2)KCl (3)KBr (4)K?

2.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( ) (1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2) 内外溶液中 H+ 浓度不同 (3) 内外溶液的 H+ 活度系数不同 (4) 内外参比电极不一样

3. M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中,规定左边的电极为( ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极

4. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时,对加入标准溶液的要求为 ( ) (1) 体积要大,其浓度要高 (2) 体积要小,其浓度要低 (3) 体积要大,其浓度要低 (4) 体积要小,其浓度要高

5.离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率

6. 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,应选用

的盐桥为: ( ) (1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI

7. 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体 都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后,形成

( )

(1)带电荷的化合物,能自由移动 (2)形成中性的化合物,故称中性载体 (3)带电荷的化合物,在有机相中不能自由移动 (4)形成中性化合物,溶于有机相,能自由移动 8.pH玻璃电极产生酸误差的原因是 (1)玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀

(2)H+度高,它占据了大量交换点位, pH值偏低 (3)H+与H2O形成H3O+,结果H+降低, pH增高

(4)在强酸溶液中水分子活度减小,使H+ 传递困难,pH增高

( )

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