D选项错误，Y的I3电离能突然增大，说明Y的最外层有2个电子，最高化合价为+2。 14．Se元素是人体必需的微量元素之一。下列说法不正确的是
A．SeO2可以被氧化 B．H2Se的分子构型为V型 C．SeO2能和碱溶液反应 D．H2Se的热稳定性强于H2S 【答案】D 【解析】
Se属于第ⅥA元素，与同族元素S性质相似。
化合物SeO2中+4价Se处于中间价态，既可以被氧化，又可以被还原，选项A正确，不符合题意；
H2Se的分子构型与H2O结构相似，均为V型，选项B正确，不符合题意； SeO2属于酸性氧化物，能和碱溶液反应生成盐和水，选项C正确，不符合题意；
S、Se同族，同族元素非金属性从上到下逐渐减弱，非金属性越强，简单气态氢化物越稳定，所以H2Se的热稳定性弱于H2S，选项D错误，符合题意。
三．非选择题，共 60 分。
15.化学家在氨的合成及利用氨制硝酸等方面做出了突出贡献。回答下列问题：
（1）N2和H2合成氨的化学方程式 ；为了降低能耗并提高原料利用率，科学家利用电解原理（两极间可传输H+），探索用N2和H2制备NH3，预测阴极的反应式为 。
（2）制备硝酸主要由三步转化过程：
反应Ⅰ的转化利用了NH3的 性，每生成1 mol NO转移电子数为 NA。 反应Ⅲ：3NO2(g) + H2O(l) （填写选项字母）。
a． 增大压强 b．降低温度 c．使用催化剂
（3）硝酸工业的尾气成分主要是NOx，通常利用NH3处理，将其转化为无毒物质后排放，该反应的化学方程式为 。 【答案】
2HNO3(aq) + NO(g) ΔH＜0，下列措施不能提高NO2平衡吸收率的是
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高温高压（1）N2+3H2催化剂2NH3 N2 + 6 e—+ 6H+===2NH3
（2）还原 5 c
（3）6NOx + 4x NH3===（2x +3）N2 + 6 x H2O 【解析】
（1）阴极发生还原反应，N化合价降低，得到电子，与H+结合成NH3，所以阴极反应为 N2 + 6 e—+ 6H+===2NH3
（2）NH3被氧化为N2，表现还原性，化合价从-3升高到+2价，每生成1 mol NO转移5mol电子；根据反应特点，增大压强和降低温度，平衡都正向移动，NO2平衡吸收率增大，催化剂不能影响平衡，只能缩短达到平衡的时间。 （3）根据化合价升降总数相等配平。 16．(10分)
化学上把外加少量酸、碱，而pH基本不变的溶液，称为缓冲溶液。现有25℃时，浓度均为0.10 mol/L 的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液，pH=4.76。回答下列问题： [Ka(CH3COOH)=1.75×10–5，Kb为盐的水解常数]
（1）CH3COOH的电离方程式 。
（2）该缓冲溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。 （3）25℃时，Ka(CH3COOH) Kb(CH3COO–)(填“＞”、“＜”或“=”)。
（4）向1.0 L 上述缓冲溶液中滴加几滴NaOH稀溶液（忽略溶液体积的变化），反应后溶液中 c(H+)= mol/L。
（5）人体血液存在H2CO3(CO2)和NaHCO3的缓冲体系，能有效除掉人体正常代谢产生的酸、碱，保持pH的稳定，有关机理说法正确的是 （填写选项字母）。
a．代谢产生的H+被HCO3–结合形成H2CO3 b．血液中的缓冲体系可抵抗大量酸、碱的影响 c．代谢产生的碱被H+中和，H+又由H2CO3电离
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【答案】 （1）CH3COOH
CH3COO– + H+
（2）c(CH3COO–)>c(Na+)>c(H+)>c(OH–) （3）>
（4）1.75×10–5或10–4.76 （5）ac 【解析】
根据CH3COOH电离方程式CH3COOH
CH3COO– + H+
c(CH3COO-)c(CH3COO-)·c(H+) Ka(CH3COOH)= =1.75×10–5 ，pH=4.76，可计算=1。
c(CH3COOH)c(CH3COOH)该缓冲溶液为CH3COOH和CH3COONa混合溶液，pH=4.76，离子浓度由大到小的顺序是 c(CH3COO–)>c(Na+)>c(H+)>c(OH–) 。
25℃时，Ka(CH3COOH) =10–4.76，
-Kwc(CHCOOH)·c(OH)3Kb(CH3COO–) = ==10–9.24。 -Ka(CH3COOH)c(CH3COO)所以Ka(CH3COOH) >Kb(CH3COO–)。
向1.0 L 上述缓冲溶液中滴加几滴NaOH稀溶液，忽略溶液体积的变化，c(CH3COO–)和
c(CH3COO-)·c(H+)c(CH3COOH)的浓度变化不大，变化忽略不计。由Ka(CH3COOH)= =1.75×10–5
c(CH3COOH)表达式判断c(H+)=1.75×。 10–5 mol/L（或用10–4.76 mol/L表示）
同理在H2CO3(CO2)和NaHCO3的缓冲体系中代谢产生的少量H+被HCO3–结合形成H2CO3 ，代谢产生的碱被H+中和，H+又由H2CO3电离，ac正确。但遇大量酸、碱时，c(HCO3–)和c(H2CO3) 浓度变
c(HCO3-)·c(H+)化大，由Ka(H2CO3)= =1.75×10–5 表达式判断c(H+)变化明显，故不可抵抗大量酸、
c(H2CO3)碱的影响，b错误。 17．（12分）
某化学兴趣小组在习题解析中看到：“SO2 通入Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀，是因为酸性环境中，NO3–将SO32–氧化成SO42–而产
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生沉淀”。有同学对这个解析提出了质疑，“因没有隔绝空气，也许只是O2氧化了SO32–，与NO3– 无关”，于是做了“SO2通入Ba(NO3)2溶液”探究实验，用pH传感器检测反应的进行，实验装置如右图。回答下列问题：
（1）仪器a的名称为 。
（2）实验小组发现装置C存在不足，不足之处是 。
（3）用0.1 mol/L BaCl2溶液、0.1 mol/L Ba(NO3)2溶液、食用油，配制4种溶液（见下表）分别在装置C中进行探究实验。 编号 ① 煮沸过的BaCl2溶液 25 mL，再加入试剂 食用 ② ③ ④ 未煮沸过的BaCl2 煮沸过的 Ba(NO3)2 未煮沸过的Ba(NO3)2 溶液25 mL，再加溶液25 mL 溶液25 mL 入食用油25 mL 油25 mL 对比①、②号试剂，探究的目的是 。 （4）进行①号、③号实验前通入氮气的目的是 。
（5）实验现象：①号依然澄清，②、③、④号均出现浑浊。第②号实验时C中反应的离子方程式为 。
（6）图1—4分别为①②③④号实验所测pH随时间变化曲线。
根据以上数据，可得到的结论是 。 【答案】 （1）锥形瓶。
（2）敞开体系，逸出的SO2污染空气，且溶液易与空气接触，影响实验。 （3）溶解液中溶解的氧气对反应结果影响。 （4）排尽装置内空气，防止氧气影响实验结果。 （5）2 Ba2＋2 SO2＋2 H2O＋O2 = 2 BaSO4↓＋4 H。
＋
＋
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（6）BaCl2和Ba(NO3)2溶液中溶解的氧气和硝酸根离子都能将SO2氧化成SO42-,形成BaSO4沉淀，但溶解氧比硝酸根离子氧化SO2的速率更大。
【解析】
本题是典型的基于真实情景的探究实验题。 仪器a是常见的实验仪器：锥形瓶。
装置C是敞开体系，本实验中的SO2是有毒气体，逸出后会污染空气，并且本实验应避免空气中的氧气溶解到溶液中，所以溶液不宜与空气直接接触。
对比①、②号实验，煮沸和加入食用油都是避免氧的手段，通过控制单一变量的方法，探究溶液中溶解的氧气对反应结果的影响。进行①号、③号实验前通入氮气的目的是排尽装置内空气，防止氧气影响实验结果。
第②号实验时C中有浑浊现象说明有沉淀生成，反应的离子方程式为 2 Ba2＋2 SO2＋2 H2O＋O2 = 2 BaSO4↓＋4 H。
观察图1—4，分别对别起点、拐点、终点进行定性分析，可知溶液中的氧气能将SO2氧化成
—
SO42-，NO3也能氧化SO2氧化成SO42-，最终都生成BaSO4↓，定量分析可知有溶解氧的氧化速率更大些，并且最终溶液的pH更小。 18.（14分）
化合物G是某种低毒利尿药的主要成分。其合成路线如下（部分条件已省略）：
＋
＋
已知： 回答下列问题：
（1） A的化学名称 。 （2） A→B的反应类型 。 （3） F的结构简式 。
（4） B→C的化学反应方程式 。
（5） 若G发生自身缩聚反应，其缩聚产物的链节结构为 （写一种）。
（6） C4H9OH的同分异构体中属于醇的有 种，其中核磁共振氢谱图中有四组峰的同分异构体
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