一、概念解释（10分，每题2分）
1. 参比电极2. 生色团3. 摩尔吸光系数4. 分配比5. “酸差” 二、选择题（20分，每题2分）
1.离子选择性电极的响应时间是指参比和指示电极接触试液直到电极电位与稳定电极电位相差（ ）所用的时间。 A. mV B. mV C. 3 mV D. 4 mV 2.在电动势的测定中盐桥的主要作用是（ ）。
A. 减小液体的接界电势 B. 增加液体的接界电势 C. 减小液体的不对称电势 D. 增加液体的不对称电势 3.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是（ ）。 A. 可以扩大波长的应用范围 B. 可以采用快速响应的检测系统 C. 可以抵消吸收池所带来的误差 D. 可以抵消因光源的变化而产生的误差
4.若在一个 1m 长的色谱柱上测得两组分的分离度为 0.68，若要使它们完全分离，则柱长 (m) 至少应为（ ）。 A. 0.5 B. 2 C. 5 D. 9 5.气－液色谱法，其分离原理是（ ）。
A. 吸附平衡 B. 分配平衡 C. 离子交换平衡 D. 渗透平衡 6.吸光度读数在（ ）范围内，测量较准确。 A. 0～1 B. 0.2～0.8 C. 0～0.8 D. 0.2～1.5 7.下列操作中，不正确的是（ ）。
A. 拿比色皿时用手捏住比色皿的毛面，切勿触及透光面
B. 比色皿外壁的液体要用细而软的吸水纸吸干，不能用力擦拭，以保护透光面 C. 在测定一系列溶液的吸光度时，按从稀到浓的顺序进行以减小误差 D. 被测液要倒满比色皿，以保证光路完全通过溶液 8.摩尔吸光系数与吸光系数的转换关系（ ）。
A. a＝M?ε B. ε＝M?a C. a＝M／ε D. A＝M?ε 9.直流极谱法中使用的两支电极，其性质为（ ） A. 都是去极化电极 B. 都是极化电极
C. 滴汞电极为极化电极，饱和甘汞电极为去极化电极 10.玻璃膜电极能测定溶液pH是因为（ ）。
A. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。 B. 玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系。
C. 在一定温度下玻璃膜电极的膜电位与试液中氢离子浓度成直线关系。 D. 在25℃时，玻璃膜电极的膜电位与试液pH成直线关系 三、填空题（20分，每空1分）
1. 气相色谱分析的基本过程是往气化室进样，气化的试样经 分离，然后各组分依次流经 ，它将各组分的物理或化学性质的变化转换成电量变化输给 ，描绘成色谱图。 2. pH玻璃电极在使用前应用 活化 （时间），活化的目的是 。
3. 在色谱分析中，当分离度R ≥____时，则可认为两混合组分完全分离。色谱峰越窄，表明理论塔板数越_____；理论
塔板高度越小，柱效能越_________。
4. 极化曲线是用图示的方法来表示 与 之间变化的曲线。
5. 有机化合物的电子跃迁类型主要有 跃迁， 跃迁， 跃迁和 跃迁。其中 跃迁需要的能量较小、产生的强度最大。
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6. 用光栅摄谱仪摄谱时，所得的光谱在一定的波长范围内，其波长的间隔分布是 。
7. 可见-紫外、原子吸收、红外的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的 定律, 亦称为 ___________。其数学表达式为 ____________。 四、简答题（30分，每题10分）
1.原子发射光谱分析所用仪器由哪几部分组成，其主要作用是什么？ 2.试写出速率方程的表达式并说明式中各参数的意义。 3.直流极谱分析中的主要干扰电流有哪些，如何消除？ 五、计算题（20分，每题10分）
1. 知物质A和B在一根30.00 cm长的柱上的调整保留时间分别为16.40 min和17.63 min。峰底宽度分别为1.11 min和1.21 min，计算： （1）柱的分离度； （2）柱的平均塔板数；
（3）达到1.5分离度所需的柱长度。
2. 将未知浓度的铅溶液5.00 mL稀释到25.0 mL作极谱图，其扩散电流为0.40 μA。另取上述铅溶液5.00 mL和10.00 mL的0.00100mol/L铅溶液相混合，混合液稀释到25.0 mL，再作极谱图。此时，波高为2.00 μA。试计算该未知溶液的浓度。
题型举例
一、不定项选择
1.用pH玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时，电极电位为+0.0145V。电极的响应斜率为58.0 mV/pH，计算未知试液的pH（ ） A 5.5 B. 5 C. 6 D. 4
2.下列何种仪器使用连续光源？（ ） A．紫外可见分光光度计 B．红外分光光度计
C．荧光分光光度计 D．原子吸收分光光度计
3.对于某一组分来说，在一定的柱长下，色谱峰的宽或窄主要决定于组分在色谱柱中的（ ） A．保留值 B. 扩散速度 C. 分配比 D. 理论塔板数
4.分子的紫外－可见吸收光谱呈带状光谱，其原因是什么？ A．分子中价电子运动的离域性质 B．分子中价电子能级的相互作用
C．分子振动能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁 D．分子电子能级的跃迁伴随着振动、转动能级的跃迁 5.下列因素中,对色谱分离效率最有影响的是（ ） A．柱温 B．载气的种类 C．柱压
D．固定液膜厚度
参考答案：A，AB，B，D，A
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二、填空题
2.色谱分析方法是一种物理或物理化学的（ ）方法。
3.反相液－液色谱法：流动相极性（ ）固定相极性，洗脱顺序：小极性（ ），大极性（ ）。
4.典型的反相键合相色谱法最常用的非极性固定相是（ ），典型的正相键合相色谱法最常用的极性固定相是（ ）。 5.在使用紫外可见分光光度法进行定性分析时，如果两者吸收光谱完全相同，则（ ）是同一种化合物；如果两者吸收光谱有明显差别，则肯定（ ）同一种化合物。有些物质受到光的照射时，除吸收某种波长的光之外还会发射出波长相同或比吸收波长更长的光，这种现象称为（ ）。 参考答案：略 三、简答题
1. 请分别画出紫外可见分光光度计和荧光分光光度计的结构光路示意图。 2. 高效液相色谱是如何实现高效、快速、灵敏的？ 参考答案：略 四、计算题
1.Ca2+离子选择电极和SCE置于100ml样品溶液中，测得其电动势为0.415V，加入2.00ml浓度为0.218mol/L的Ca2+标准溶液后，测得电动势为0.430V，实际斜率为0.0294，试计算样品溶液中Ca2+的浓度。
2.已知A和B两物质相对比移值为1.5。当B物质在某薄层板上展开后，斑点距原点9cm，此时溶剂前沿到原点为18cm，问A若在此板上同时展开，A物质的Rt值应为多少？
3.H玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时，电极电位为+0.0145V。电极的响应斜率为58.0 mV/pH，计算未知试液的pH。
练习 题填空题
1、从色谱分析的特点看，它是一种对混合物的 分离 、 分析 技术。
2、在色谱柱中固定不动一相称为 固定相 ， 携带试样混合物流过色谱柱的流体称为 流动相 。 3、构成色谱分析的基础是两相及两相的相对运动，这两相指的是 固定相 和 流动相 。 4、我们学到的色谱有几类 气相色谱 和 液相色谱 。
5、气相色谱的流动相是 气体 也称之 载气 。按固定相的不同又可分为 气固色谱 和 气液色谱 。按色谱柱不同可分为 填充柱色谱 和 毛细管柱色谱 。
6、液相色谱的流动相是 液体 也称之 淋洗液 。按固定相的不同又可分为 液固色谱 和 液液色谱 。按色谱柱中固定液的极性不同可分为 正相色谱 和 反相色谱 。
7、液液色谱的正相色谱中固定相是 极性 ，流动相是 非极性 的；反相色谱中固定相是 非极性 ，流动相是 极性 的。
8、气相色谱的结构流程：
9、我们介绍的常用检测器有 热导池检测器 和平 氢火焰检测器 。
10、气相色谱的温度控制系统主要哪三大系统实行控温：进样系统 ，分离系统色谱柱 ，检测系统 。
11、画出程序升温的温度时间曲线图：条件是开始温度25℃，恒温10min.，升温速率5℃/ min.，结束温度155 ℃，恒温10 min. 温 度
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载气系统 进样系统 分离系统 （色谱柱） 检测系统 控温系统
时间
12、色谱理论分中其中一个理论为塔板理论 ，它是阐述了 柱子的分离效能 ；其有效塔板数n有效= 5.54(t’R/Y1/2)2 = 16(t’R/Wb)2 .
13、色谱理论分中其中另一个理论为速率理论 ，它是阐述了 影响柱效的分离因素 ；H = A + B/u + C×u . 其中涡流扩散项为 A ， 分子扩散项为 B/u ，传质阻力项为 C×u 。
14、推导最佳载气流速方程式（根据H –u关系式）根据速率理论：H = A + B/μ + C μ；对此式求一阶导数，dH/dμ = - B/μ2 +C令一阶导数dH/dμ =0；有- B/μ2 +C =0 得：μ最佳 = √B/C ，把μ最佳 = √B/C代入H = A + B/μ + C μ, H最
小
= A + 2√BC 。
15、气液色谱固定相的选择应根据 相似相溶 的原则。分离非极性组分时通常选用 非极性 固定相，各组分按 沸点顺序 出峰，低沸点 组分先出峰，分离极性组分时通常选用 极性 固定相，各组分按 极性大小顺序 出峰，极性小的 组分先出峰，
16、一根色谱柱的温度使用范围应控制在 固定液的最高使用温度和最低使用温度 之内。在这个范围之内，柱温升高，分离度 下降 ，色谱峰变 窄变高 ，tR 缩短 ，各组分在气相中的浓度变 大 ，低沸点组分峰易产生 重叠 。
17、气液色谱的柱温一般选择在 接近或略低于组分平均沸点 时的温度。 18、气液色谱的固定相通常包括 固定液和担体 。 19、色谱定性通常选用 纯物质保留时间 定性。
20、色谱定量通常有： 归一化 法 ， 公式： 。该公式的适用条件是： 所有物质全出峰 。 外标 法， 内标 法，
21、色谱定量的归一化法要求所有物质全出峰 ；外标法也叫 标准曲线 法，不使用 校正因子 ， 内标法的公式和条件： ，
22、气相色谱相对于液相色谱来说，它适用于分析 物质；液相色谱相对于气液相色谱来说，它适用于分析 高沸点、热不稳定、具有检测响应值的有机及生化试剂 。
23、电极电位偏离其平衡电极电位，这种现象叫电极极化，它包括阴极极化过电位 和 阳极极化过电位。 24、过电位出现时，阴极电位向 负 移，阳极电位向 正 移。
25、电解和库仑分析法时，阴极电位越 正 的先析出，阳极电位越 负 的先析出。 26、电位分析分为电位法和电位滴定法两种。
27、建立电位法测定某物质的量的理论依据是测量到的某一电极的电极电位，从能斯特公式的关系直接求得待测离子的浓度。
28、在电位分析中构成电池的两个电极为一个是 指示电极 ， 另一个为 参比电极 。
29、极谱分析是一种特殊形式的电解方法，其特殊指的是小面积的工作电极 与参比电极组成的电解池，电解被测物质的稀溶液，根据所得的电流—电压曲线来进行定性、定量分析。 30、高效液相色谱法的缩写 HPLC 。 31、气相色谱法的缩写 GC
32、气相色谱法测定的对象为 在测定条件下易于气化的物质，通常为气体、液体和低熔点的物质 。 33、高效液相色谱法测定的对象为在测定条件下易于某种流动相的物质，通常为液体和固体 。 34、电极电位偏离了它的平衡值，这种现象叫极化现象，主要有两种，一是浓差极，二是电化学极化。
35、极谱分析中的干扰电流有残余电流、迁移电流、极谱极大和氧电流，其残余电流由 电解电流 和 充电电流 组成。
36、极谱波按电极反应的可逆性分为 可逆波 和 不可逆波 两类。
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37、极谱波按电极反应的过程分为 还原波（阴极波） 和 氧化波（阳极波） 两类. 38、电位分析法的理论依据是 能能斯特公式 。
39、库仑分析法的理论依据是 法拉弟定律 。它分为 控制电位库仑分析法和控制电流库仑分析法（库仑滴定法）。 40、电解分析法主要可分为 恒电流电解法 和 恒电压电解法 。恒电流电解的分析方法是控制电流电解 称量 电极上析出物质的质量，很少用于分离 ；恒电压电解的分析方法是 控制电解电压称量电极上析出物质的质量，主要用于分离。
41、库仑分析法的实验原理属于 电解分析法 。
42、电解时离子的析出次序电极电位 正 的先析出；电极电位 负 的后析出；
43、对于有相同浓度的二价金属离子，要使A物质析出，而B物质不析出的条件是 B物质的析出电位必需比A 物质的析出电位负0。15～0。18V 。
44、恒电压电解法要求电解时的电流效率 100% 。
45、残余电流直接影响测量的扩散电流，但可采用 作图法 加以扣除。 46、控制电流库仑分析法也称为 库仑滴定法。 47、色谱分析法是一种 分离、分析方法 。 48、阳离子选择性电极电的计算式为 φISE = κ +RT/ZF（㏑αM ），式中的κ为常数，包括 内参比电极 电位和 膜内的相间 电位。
49、阴离子选择性电极电的计算式为 φISE = κ – RT/ZF（㏑αR），式中的κ为常数，包括 内参比电极 电位和 膜内的相间 电位。
50、阳离子选择性电极电的计算式为 φISE = κ +RT/ZF（㏑αM ） 。 51、阴离子选择性电极电的计算式为 φISE = κ – RT/ZF（㏑αR） 。 52、玻璃电极的电位与试液pH值的关系 φ玻璃 = κ – 0。0591pH 。
53、气敏电极通常是利用待测气体对某一化学平衡的影响，使平衡中的某特定离子的活度发生变化，再用离子选择电极来反映该特定离子的活度变化，从而求得试液中被测气体的分压（含量），测定二氧化碳气体常用 pH玻璃电极 来测定二氧化碳气体的分压，其电位关系式为φ玻璃 = κ – RT/F㏑pCO2 。
54、酶电极通常将生物酶涂在某电极的敏感膜上，通过酶催化作用使得待测物质产生能在该电极上响应的离子或化合物来间接测定该物质，脲酶能催化分解脲产生氨或铵离子，通常可用 氨气敏电极或中性载体铵电极 来检测脲的含量。 55、离子选择性电位系数是表示某一离子选择电极对各种不同离子的响应能力，并无严格的定量关系，其值随被测离子活度及溶液条件而有乐变化，因此，它只能用于估计电极对各种离子的的 响应情况及干扰大小，而不能用来校正干扰所引起的 电位偏偏差 。
一、 选择题
1、 电重量法能测定[1]
A、 高含量的物质，B、痕量物质，C、需要基准物质，D、需要标准样品 2、 库仑分析法能测定到[2]
A、 高含量的物质，B、痕量物质，C、需要基准物质，D、需要标准样品 3、 库仑分析法能测定到[3]
A、 高含量的物质，B、常量物质，C、不需要基准物质和标准样品，D、需要基准物质和需要标准样品 4、 电解分析法中实际分解电压其数值指的是[1]
A、 可逆电池电动势加上过电位，B、可逆电池电动势，C、可逆电极电势，D、电极上物质析出后的电极
电位。
5、 电解分析法中实际分解电压其数值指的是[4]
A、 可逆电极电势加上过电位，B、可逆电池电动势，C、可逆电极电势，D、电极上有明显并连续的物质
析出时的外加电压。
6、 电解分析法中理论分解电压其数值指的是[2]
A、 可逆电极电势加上过电位，B、可逆电池电动势，C、可逆电极电势，D、电极上有明显并连续的物质
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