k1=A1·exp(?
Ea,1RT
)
k-1=A-1·exp(?Ea,?1RT)
)
k2=A2·exp(?Ea,2RT代入上式比较得：Ea=Ea,1+Ea,2-Ea,-1
五、计算题（36分） 1．（20分）（1）电极反应：
（-）Pb(s) –2e + 2Cl-(aCl-) → PbCl2 (s)
（+）Hg2Cl2 (s) + 2e → 2 Hg (l) + 2Cl-(aCl-)
电池表示式：
Pb(s) + PbCl2 (s)∣Cl-(aCl-)∣Hg2Cl2 (s) + Hg (l) （2）W = -Δ rGm = z·E·F
= 2×96500×0.5357 = 1.034×102（kJ·mol-1）
可逆电池作功最多，最多能作功1.034×102KJ·mol-1 （3）Δ rHm = -z·E·F + z·F·T（
?E）p ?T = -103.4×103 + 2×96500×298×1.45×10-4 = -95.1（kJ·mol-1）
Δ rSm = z·F（
?E）p ?T = 2×96500×1.45×10-4
= 28.0（J·K-1）
（4）QR =T·Δ rSm
= 298×28.0
= 8.314×103（J） 2．（16分）（1）初始浓度均相等的二级反应：
y?ak2t 1?y ∴k2(298K)=
0.391?=0.107mol-1·dm3·s-1
1?0.390.01?6000.551?k2(308K)==0.203·dm3·s-1
1?0.550.01?6006 / 7
（2）据阿仑尼乌斯公式：
lnk2(308K)Ea11?(?)
k2(298K)R298308 ∴ Ea=48.87KJ·mol-1 lnk2(298K)Ea11?(?)
k2(288K)R288298 k2(288K)=0.054 mol-1·dm3·s-1 ∴
y1?y?0.01×0.054×600 y=24.47% （3）二级反应t11/2?ak 2 =
10.01?0.107
=934.58s 7 / 7