同理可求：E（4） = E（右）- E（左）= 0.521 – 0.153 = 0.368V
?rGm?4???zE?4?F=?2?0.368?96500?-35.51kJ?mol?1
RT?2?0.368?96500?6)?exp???1.67?10
?8.314?298.15?K?4??exp(
??rGm?4?7.25 将反应Ag（s）+
12Cl2 （g）= AgCl（s）设计成原电池，已知在25℃时，
?fHm(AgCl，s)=-127.07kJ?mol?1，?fGm(AgCl，s)=-109.79kJ?mol?1，标准电极电势
E（Ag│Ag）= 0.7994V，E +
（Cl│Cl2（g）│Pt）=1.3579V。
-
（1）写出电极反应和电池图示；
（2）求25℃时电池可逆放电2F电荷量时的热Qr； （3）求25℃时AgCl的活度积。 解：（1）电极反应和电池图示如下： 阳极：Ag（s）+ Cl - e = AgCl（s） 阴极：
--
12Cl2 （g）+ e = Cl
--
--
电池图示：Ag|AgCl（s）|Cl ｛a（Cl）｝|Cl2（g，
p
）|Pt
（2） ?rGm???B?fGm?B?B1??fGm?AgCl，s?-?fGm?CI2，g?-?fGm?Ag，s?同理同理
2=-109.79kJ?mol?1可求：?rHm=?fHm(AgCl，s)=-127.07kJ?mol?1
?rGm??rHm-T?rSm
3?rHm-?rGm??127.07???109.79???10?rSm=???57.96J?mol-1?K?1
T298.15Qr = n T?rSm= 2×298.15×（-57.96）= -34.56kJ
?rGm?109.79?103（3）?rGm??zEF；即：E=-???1.1377V zF1?96500E = E（右）- E-
（左）= 1.3579 –E
（Cl│AgCl（s）│ Ag）
-
E（Cl│AgCl（s）│ Ag）= 1.3579 – 1.1378 = 0.2201V
+
-
解法1：设计原电池：Ag│Ag‖Cl│AgCl（s）│ Ag
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电池反应：AgCl（s） Ag + Cl
+-
??E（Cl│AgCl（s）│Ag）?E（Ag│Ag）-RTlna?Ag??a?Cl??zF
RT?=E（Ag│Ag）-lnKsp?AgCl?zF8.314?298.15lnKsp?AgCl?
1?965000.2201?0.7994-Ksp?AgCl?=1.61?10-10
解法2：根据能斯特方程：
??E（Cl│AgCl（s）│Ag）?E（Ag│Ag）?RTlna?Ag?? zFKsp（AgCl）=a?Ag?? a?Cl_? ，即：a?Ag??=Ksp（AgCl）/ a?Cl_?
?则：E（Cl│AgCl（s）│Ag）??E（Ag│Ag）?RTlnKsp（AgCl）/ a?Cl_? zF0.2201?0.7994?8.314?298.15lnKsp（AgCl）/ 1
1?96500Ksp?AgCl?=1.61?10-10
7.26 25℃时，电池Pt│H2（g，100kPa）│H2SO4（b）│Ag2 SO4（s）│Ag的标准电动势E已知E（Ag│Ag）= 0.7994V。
+
=0.627V。
（1）写出电极反应和电池反应；
（2）25℃时实验测得H2SO4浓度为b时，上述电池的电动势为0.623V。已知此H2SO4溶液的离子平均活度