第10章氧化还原习题讲解

Fe3++Cu=Fe2++Cu2+

3+2+2+

E°=E°Fe/Fe—E°Cu/Cu=0.77-0.334>0 反应向右自发进行.

∴得结论 2. ∵ SnCl2可被空气中的氧气氧化而失去还原性

4+2+ 2Sn2++O2+4H+=2Sn4++2H2O E°O2/H2O >E°Sn/Sn

3. 因为硫酸亚铁可被空气中的氧气氧化而变成黄色硫酸铁溶液. 4Fe2++O2+4H+=2Fe3++2H2O

3+2+ E°O2/H2O >E°Fe/Fe

四.计算题 1 解: 1). (-)Zn│Zn2+

,O2│Pt(+)

2Zn+O2+2H2O=2Zn2++4OH—

2). E°=0.40-(-0.76)=1.16(V)

lgK=nE°/0.0592=4×1.16/0.0592=78.3784 K=2.39×1078

3). 在溶液中加HCl,E-不变,E+增大,E增大. 2解: Ag2C2O4

2Ag

+C2O42-

变形 Ag2C2O4+2Ag=2Ag++C2O42-+2Ag lgK=2×(E°(Ag2C2O4/Ag)-E°(Ag lg3.5×10=2(E°Ag2C2O4/Ag

整理得:E°Ag2C2O4/Ag

/Ag))/0.0592

-0.799)/0.0296

=0.4895V

3.解: 2Ag+ + Zn====2Ag + Zn2+ 开始 0.1 0.3 平衡 x 0.3+(0.1-x)/2=0.35-x/2≈0.35

lgK=2×(0.7996+0.76)/0.0592=52.6892 K=4.889×105 K=[Zn2+]/[Ag

] =0.35/x=4.889×105

x=2.7×10-27mol·L

4.解: lgK=nE°/0.0592=2×(0.522-0.158)/0.0592 =2×0.364/0.0592=6.1486 K=1.41×10

∵ K>105 ∴Cu

在水溶液中不能稳定存在.

5.解:1).电池反应2Ag++Cd=Cd2++2Ag

2).lgK=nE°/0.0592=2×[0.7996-(-0.4030)]/0.0592=40.6284 ∴ K=4.25×10

) =1.5×10-21

3).K=[Cd2+]/[Ag+]=4.25×10 [Ag+]=(

4).Q=nF=2×96787=192974(C) 6.解: 1).根据(3)计算结果表明Sn4+/Sn2+电对为正极,

2电极为负极

(+) Sn4++2e=Sn2+ (-) H2- 2). 电池反应:Sn4++H2=2H++Sn2+ 3).ESn4+/Sn2+(+)=0.15+(0.0592/2)×lg[Sn4+]/[Sn2+]

=0.15+(0.0592/2)×lg0.7/0.5=0.154(V) EH+/H2(-)=0.00+(0.0592/2)lg[H+]/PH2 =0+(0.0592/2)lg0.5/50.65/101.3=-0.0089(V) =E+-E-=0.154-(-0.0089)=0.163V 4). E=E°-(0.0592/2)×lg[Sn2+][H+]/[Sn4+]PH2=0

0.15-(0.0592/2)×lg([Sn2+]/[Sn4+]×0.5)=0 ∴ lg[Sn2+]/[Sn4+]=0.15×2/0.0592+0.301=5.37 则 [Sn2+]/[Sn4+]=2.34×105 7. 答: 1).E°=E°Ag+/Ag-E°Zn2+/Zn=0.80-(-0.76)=1.56V 2). (-)Zn│Zn2+

3). 2Ag++Zn=2Ag+Zn2+

+

]/[Zn2+]

=1.56+0.0592/2lg(0.20)/0.50 =1.56-0.03=1.53V 8.解:

1) (-)Cu│Cu2+ 2) (-)Cu-2+

(+

电池反应: Cu+2Ag+=Cu2++2Ag

3)lgK=nE°/0.0592=2×(0.7996-0.3402)/0.0592

4)E=E°-0.0592/2lg[Cu2+]/[Ag+] =0.7996-0.3402-(0.0592/2)×lg0.5/0.5

=0.4594-0.0089=0.451V 5)加氨水于CuSO4,

增大,加氨水于AgNO3中,

降低.

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