有机化学 第四版 课后练习答案 - 图文

ClCl2FeH2SO4ClHNO3H2SO4ClNO2NaOHH2OONaNO2SO3H

?SO3HSO3HOHH2SO4/H2O180 CoNO2C6H5CH2ClNaOHOCH2NO2

O(2)

ClCClBr

解:

Cl2Fe

CH2ClCH2O+HClZnCl2Br2FeCH2ClC6H5ClAlCl3ClCH2BrBr

2 Cl2??or h?ClClCClMnO2H2SO4 , H2OOBrNaOH/H2OClCBr

OClCBr

或者:ClCH2BrCH2CN(3)

NO2Br

CH2Cl解:CH2O + HClZnCl2 , 66 CoCH2Cl混酸FeCH2ClNO2NaCNBrCH2CNNO2Br

Br2BrH(4)

HC=C

PhCH2解

CH2Ph:

H2lindlarHC=CPhCH2H

2 PhCH2Cl + NaCCNaPhCH2CCCH2PhCH2Ph(十五) 4-三氟甲基-2,6-二硝基-N,N-二丙基苯胺(又称氟乐灵,trifluralin B)是一种低毒除草剂,适用于大豆除草,是用于莠草长出之前使用的除草剂,即在莠草长出之前喷洒,待莠草种子发芽穿过土层过程中被吸收。试由对三氟甲基氯合成之(其它试剂任选)。氟乐灵的构造式如下:

NO2CF3N(CH2CH2CH3)2NO2解CF3Cl发烟混酸

NO2NO2CF3ClNO2NH(CH2CH2CH3)2?CF3N(CH2CH2CH3)2 NO2(十六) 1,2-二(五溴苯基)乙烷(又称十溴二苯乙烷)是一种新型溴系列阻燃剂,其性能与十溴二苯醚相似,但其阻燃性、耐热性和稳定性好。与十溴二苯醚不同,十溴二苯乙烷高温分解时不产生二恶英致癌物及毒性物质,现被广泛用来代替十溴二苯醚,在树脂、橡胶、塑料和纤维等中用作阻燃剂。试由下列指定原料(无机原料任选)合成之:(1)由苯和乙烯合成;(2)由甲苯合成。

解:(1) 由苯和乙烯合成:

CH2=CH2Br2CCl4BrCH2CH2Br2 PhHAlBr3C6H5CH2CH2C6H5

BrCH2CH2Br2Fe , ?BrBrBrBrBr

BrBrCH2CH2BrBr(2) 由甲苯合成:

2PhCH3BNS2PhCH2BrNaPhCH2CH2PhBr2Fe , ?目标化合物

(十七) 回答下列问题:

(1) CH3Br和C2H5Br在含水乙醇溶液中进行碱性水解时,若增加水的含量则反应速率明显下降,而(CH3)3CCl在乙醇溶液中进行水解时,如含水量增加,则反应速率明显上升。为什么?

解:CH3Br和C2H5Br是伯卤代烷,进行碱性水解按SN2机理进行。增加水的含量,可使溶

剂的极性增大,不利于SN2;

(CH3)3CCl是叔卤代烷,水解按SN1机理进行。,增加水的含量,使溶剂的极性增大,有利于SN1;

(2) 无论实验条件如何,新戊基卤[(CH3)3CCH2X]的亲核取代反应速率都慢,为什么?

解:(CH3)3CCH2X在进行SN1反应时,C-X键断裂得到不稳定的1oC+ :(CH3)3CC+H2,所

以SN1反应速度很慢;

(CH3)3CCH2X在进行SN2反应时,α-C上有空间障碍特别大的叔丁基,不利于亲核试剂从背面进攻α-C,所以SN2速度也很慢。

(3) 1-氯-2-丁烯(I)和3-氯-1-丁烯(II)分别与浓的乙醇钠的乙醇溶液反应,(I)只生

成(III),(II)只生成(IV),但分别在乙醇溶液中加热,则无论(I)还是(II)均得到(III)和(IV)的混合物。为什么?

CH3CH=CHCH2(I)ClNaOC2H5C2H5OHCH3CH=CHCH2(III)OC2H5

CH3CHCH=CH2Cl(II)NaOC2H5C2H5OHCH3CHCH=CH2OC2H5(IV)

解:在浓的乙醇钠的乙醇溶液中,反应均按SN2机理进行,无C+,无重排;

在乙醇溶液中加热,反应是按照SN1机理进行的,有C+,有重排:

CH3CHCH=CH2Cl- Cl -CH3CHCH=CH2CH3CH=CHCH2

(4) 在含少量水的甲酸(HCOOH)中对几种烯丙基氯进行溶剂分解时,测得如下相对速率:

CH3CH2=CHCH2Cl(I)1.0CH2=CHCHCl(II)5670CH3CH2=CCH2Cl(III)0.5CH3CH=CHCH2Cl(IV)3550

试解释以下事实:(III)中的甲基实际上起着轻微的钝化作用,(II)和(IV)中的甲基则起着强烈的活化作用。

解:几种烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶剂解反应教都是按照SN1机理进行的。各自对应的C+为:

CH3CH2=CHCH2(I)'CH2=CHCH(II)'H2CCH3C(III)'CH2CH3CH=CHCH2(IV)'

稳定性:(II)’ > (IV)’ > (I)’ > (III)’

(5) 将下列亲核试剂按其在SN2反应中的亲核性由大到小排列,并简述理由。

O2N(A)O-CH3CH2(B)O-(C)O-

解:亲核性:(B)> (C) > (A)

原因:三种亲核试剂的中心原子均是氧,故其亲核性顺序与碱性一致。

(6) 1-氯丁烷与NaOH生成正丁醇的反应,往往加入少量的KI作催化剂。试解

释KI的催化作用。

解:I是一个强的亲核试剂和好的离去基团:

-

CH3CH2CH2CH2Cl --

I-CH3CH2CH2CH2I--

OH-CH3CH2CH2CH2OH

亲核性:I>OH;离去能力:I>Cl

(7) 仲卤代烷水解时,一般是按SN1及SN2两种机理进行,若使反应按SN1机理

进行可采取什么措施?

解:增加水的含量,减少碱的浓度。

联系客服:779662525#qq.com(#替换为@) 苏ICP备20003344号-4