(11)
2H2PtCH3COClAlCl3COCH3
(12)
CH2CH2CClOAlCl3
OHF(13)
CH2CH2C(CH3)2OH
O(14)
OOAlCl3+OC(CH2)2COOH(A)
Zn-HgHClCH2(CH2)2COOH
(B)(15) (16)
F+NBS , 光CCl4CH2ClAlCl3CH2F
CH2CH3CHCH3BrBrKOH?CH=CH2
Br2CCl4CHCH2Br
(四) 用化学方法区别下列各组化合物:
(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和1,3,5-己三烯
(五) 写出下列各反应的机理:
(1)
+SO3H+ H3O?+ H2SO4 + H2O
(2) C6H6 + C6H5CH2OH + H2SO4CH3C6H5(3)
CH3C=CH2H2SO4CC(C6H5)2CH2 + H3O+ + HSO4- CH3CH2
CH3(4)
C6H5
CH3CClOAlCl3CH3-C+ AlCl4O(六) 己知硝基苯(Ph—NO2)进行亲电取代反应时,其活性比苯小,—NO2是第二类定位基。
试部亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时,其活性比苯大还是小?—NO是第几类定位基?
(七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物:
解:蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置: (1)
NHCOCH3
(2)
(3)
H3COCH3
NO2(4)
CH3 H
3CCOOHNO2(7)
Cl (8) OCH3(10)
SO3H
(13)
CH3 CH3(15)
CO NO2N(CH3)3CH3 (5)
NO2 (6)
CFCH33 (9)
NO2 CH3NHCOCH3 (11)
(12)
C(CH3)3 (14)
高温CH(CH3)2
低温 (16)
CO
O
CH3(17) HCC (18)
NHCOCH3
3O (八) 利用什么二取代苯,经亲电取代反应制备纯的下列化合物?
OCH3COOHNO2(1)
NO2 (2)
NO2 (3)
NO2 NO2COOHNONO22
O2NCOOH (九) 将下列各组化合物,按其进行硝化反应的难易次序排列:
(1) 苯、间二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 (2)乙酰苯胺>氯苯>苯乙酮
(十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率,按由大到小排列。(1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯
(2) 对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯
(4)
(十一) 在硝化反应中,甲苯、苄基溴、苄基氯和苄基氟除主要的到邻和对位硝基衍生物外,也得到间位硝基衍生物,其含量分别为3%、7%、14%和18%。试解释之。
(十二) 在硝化反应中,硝基苯、苯基硝基甲烷、2-苯基-1-硝基乙烷所得间位异构体的量分别为93%、67%和13%。为什么?
(十三) 甲苯中的甲基是邻对位定位基,然而三氟甲苯中的三氟甲基是间位定位基。试解释之。
(十四) 在AlCl3催化下苯与过量氯甲烷作用在0℃时产物为1,2,4-三甲苯,而在100℃时反应,产物却是1,3, 5-三甲苯。为什么?
(十五) 在室温下,甲苯与浓硫酸作用,生成约95%的邻和对甲苯磺酸的混合物。但在150~200℃较长时间反应,则生成间位(主要产物)和对位的混合物。试解释之。(提示:间甲苯磺酸是最稳定的异构体。) (十六) 将下列化合物按酸性由大到小排列成序:
(1) (4)
(2)
CH3CH2 (3)
O2N
CH2CH3 (5)
(十七) 下列反应有无错误?若有,请予以改正。
CH2NO2HSO24AlCl3HNO3(1)
CH2NO2NO2
(2)
+ FCH2CH2CH2ClHNO3CH2CH2CH2FNO2Zn-Hg
NO2CH3COClAlCl3NO2CCH3OHCl (3) H2SO4CH2CH3
(4)
+ ClCH=CH2AlCl3CH=CH2
(十八) 用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成下列各化合物:
(1) 对硝基苯甲酸 (2) 邻硝基苯甲酸