(3) ClO2 ______________________
-(4)NO3______________________ 2-(5)CO3______________________
43566答案：(1) ?3 (2) ?3 (3) ?3 (4) ?4 (5) ?4
三、计算（5小题，共20分）
1、H3PO4的K1 = 7.5 ? 10-3，K2 = 6.2 ? 10-8，K3 = 1 ? 10-12，H3PO4的共轭碱的Kb为多少？
?答案：H3PO4的共轭碱为H2PO4。 ? + H2OH2PO4 H3PO4 + OH?
Kb = KwK1 = 1.0 ? 10-14 / (7.5 ? 10-3) = 1.3 ? 10-12
2、CoS溶解于酸达平衡后 [H+] = 4.79 mol·dm-3，CoS的溶度积Ksp = 3 ? 10-26问每立方分米溶液中溶解了多少摩尔的CoS？
(已知：H2S的Ka1 = 5.7 ? 10-8，Ka2 = 1.2 ? 10-15) 答案：设在1.0 dm3酸中溶解了x mol CoS CoS + 2H+Co2+ + H2S K =
KspKa1Ka2?[Co2+][H2S][H+]23?10?26x2 = 5.7?10?8?12.?10?194.7923?10?26?4.792x == 0.1 (mol·dm-3) ?8?195.7?10?12.?10所以溶解了0.1 mol CoS。
3、某一含酸的CaF2饱和溶液中，测得其pH = 2.00，求此溶液中CaF2的溶解度。
(Ka(HF) = 3.5 ? 10-4，Ksp(CaF2) = 3.4 ? 10-11)
答案：忽略体系中HF的解离，设CaF2浓度为s mol·dm-3 CaF2 + 2H+Ca2+ + 2HF 平衡浓度/ mol·dm-3 1.0 ? 10-2 s 2s
[Ca2?][HF]2[F?]2Ksp(Ca2F)??2?K == 2.8 ? 10-4 +22[H][F]Ka(HF)s?(2s)2即 = 2.8 ? 10-4 s = 1.9 ? 10-3 ?22(10.?10)4、利用以下电极电势等数据判别有关歧化反应能否发生，并计算有关反应的K?：
试卷答案 第 6 页 （共 11 页）
? + 3H+ + 2e? NO3= HNO + HO ?2
2
2
?= 0.934 V = 0.983 V
HNO2 + H+ + e?
= NO + HO ??Ka(HNO2) = 4.6 ? 10-4
?(1) 酸性条件下，HNO2(aq)能否歧化生成NO3(aq)和NO。 ??(2) 碱性条件下，NO2能否歧化生成NO3(aq)和NO。
答案：(1) NO0.934V?_________3HNO2_________0.983VNO 歧化反应可以发生
?3HNO2 NO3 + 2NO + H+ + H2O
=
lgK?=
2?(0.983?0.934)
0.0592K?= 45.2
??(2) NO3 + H2O + 2e? NO2 + 2OH?
=
(1.0?10?14)30.0592lg= 0.006 (V) ?= 0.934 +21.0?10?14/(4.6?10?4)?? + H2O + e? NO + 2OH? NO2=
0.05921.0?10?14-14?= 0.983 +lg(1.0?10?)= -0.477 (V) ?414.6?10???3NO2 + H2O 2NO + NO3 + 2OH? ? NO3_________NO2_________NO
0.006V?0.477V=
不能发生歧化反应。
2?(-0.477-0.006)lgK?=
0.0592-17
K?= 5.6 ? 10
5、CH3CH2Br(g) 分解反应为一级反应，其速率常数(单位为min-1)由下式给出：
99.96?103lg k = 14.58 -，计算CH3CH2Br在427℃ 时加热30 min后，CH3CH2Br还将余
RT下多少？
99.96?103答案：427℃ 时反应k值为lg k = 14.58 -
8.31?700-3-1
所以 k = 2.5 ? 10 min
A ：30 min 时反应物的浓度
[A]k t因为lg ??A0： 未反应前反应物的浓度
[A0]2.30
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[A]?2.5?10?3?30所以lg= - 3.3 ? 10-2 ?[A0]2.30所以
[A]= 0.93 = 93 % 30 min后CH3CH2Br余下为原来的93 %。 [A0]四、问答题（8小题，共40分）
1、反应 I2(g)2I(g) 气体混合处于平衡时： (1) 升温时，平衡常数加大还是减小? 为什么? (2) 压缩气体时，I2(g)的解离度是增大还是减小?
(3) 恒容时充入N2气时，I2(g)的解离度是增大还是减小? (4) 恒压时充入N2气时，I2(g)的解离度是增大还是减小? 答案： (1) 平衡常数加大，因I2解离是吸热反应。 (2) 减少，因总体积减小，平衡左移。 (3) 不变，因I2和I的物质的量都不变。 (4) 加大，因体系的体积加大，平衡右移。
2、请用质子酸碱理论解释在水溶液中NH3与HPO4哪一个碱性强？
(已知：Kb(NH3·H2O) = 1.8 ??10-5；H3PO4 Ka1 = 7.5 ??10-3，Ka2 = 6.3 ??10-8，Ka3 = 3.6 ??10-13)
??答案：根据质子酸碱理论，H2PO4与HPO24是共轭酸碱对，且有 ??Ka(H2PO4) ? Kb(HPO24) = Kw
2?-14-8-7?Kb(HPO24) = 1.0 ? 10 / 6.3 ? 10 =1.6 ? 10 < Kb(NH3·H2O)
所以NH3的碱性较强。
3、在水中加入一些固体Ag2CrO4再加入KI溶液，有何现象产生？试通过计算来解释。
(已知：Ksp(AgI) = 1.1 ? 10-12，Ksp(Ag2CrO4) = 8.3 ? 10-17) 答案：Ag2CrO4固体在水溶液中将会有少量溶解： Ag2CrO4(s)
?2Ag+(aq) +CrO24(aq)
在达到平衡后，设有x mol·dm-3 的Ag2CrO4(s) 溶解，
即 [2x]2 ? x = 1.1 ? 10-12
-5-3?[CrO24] = x = 6.5 ? 10 mol·dm，
[Ag+] = 2x = 2 ? 6.5 ? 10-5 = 1.3 ? 10-4 (mol·dm-3)
当加入I? 离子后，如 [I-][Ag+] > Ksp(AgI)，就会有AgI沉淀产生， 即 [I?] >
Ksp(AgI)[Ag+]，此时溶液中 [Ag+] = 1.3 ? 10-4 mol·dm-3
试卷答案 第 8 页 （共 11 页）
8.3?10?17-13-3
[I] >= 6.4 ? 10 (mol·dm) ?413.?10?
此 [I?] 值是很小的数值， 所以在含有Ag2CrO4沉淀的溶液中滴加KI溶液，将会产生AgI
沉淀，如果加入足量的KI，即可使Ag2CrO4固体完全转变为黄色的AgI沉淀。 4、以下说法是否正确，说明原因。
Fe3+ + e? Fe2+ ??= 0.77 V Ksp(Fe(OH)3) = 2.64 ? 10-36 Ksp(Fe(OH)2) = 4.87 ? 10-17 IO? + H2O + e?
=
因此，Fe3+ 可以把 I? 氧化成 IO?。
答案：此说法不正确，因两电极反应的介质条件不同。
当[OH?] = 1 mol·dm-3时，Fe(OH)3 + e? ?因 Fe(OH)3的Ksp远小于 Fe(OH)2?? Fe(OH)2，
3+?
的Ksp，所以电极电势降得很低，故此时Fe不能把I氧化成IO?。 5、已知：
U + 3e
3+
?
=
I? + 2OH? ??= 0.49 V
= U = U
?2
??1= -1.789 V
U4+ + e?
= U
3+
? ?2= -0.607 V
? + 4H+ + e? UO24+
? + 2H2O ?3= 0.62 V
??UO22 + e
=UO? ?4= 0.05V
+??UO22 + 4H + 2e
= U
4+
? + 2H2O ?5= 0.335 V
?6 U4+ + 4e?
12= U ?2
= -1.4935 V
O2 + 2H+ + 2e?
= HO =
12?= 1.229 V ?7
H+ + e?
?H2 ?8= 0 V
试根据上述电极电势值画出铀在酸性溶液中([H+] =1 mol·dm-3)的电势图；讨论铀的
各种氧化态的稳定性（在酸性溶液中和在空气中）。 答案：
U U ________ U ｜ 0.335V -1.4935 ｜
________________?UO220.05V?UO2
0.62V??0.607V________4+ 3+
?1.789V4+??(1) UO2能歧化为UO22和U。
(2) U和U3+都能将酸性溶液中的H+还原为H。 ?(3) U3+、U4+及UO2都能被空气中的氧所氧化。
6、3价钒离子被催化氧化为4价状态的反应机制被认为是
试卷答案 第 9 页 （共 11 页）
V3+ + Cu2+???V4+ + Cu+ (慢) Cu+ + Fe3+???Cu2+ + Fe2+ (快) 问：(1) 总的反应式是什么？ (2) 哪种离子为催化剂？
(3) 总反应的速率定律如何表示？ 答案：(1) V3+ + Fe3+???V4+ + Fe2+ (2) Cu2+为催化剂 (3) v = k [V3+] 7、请填空回答： 中心原子杂化轨道 (注明等性或不等性) 分子几何构型 共价键有无极性 分子有无极性 分子间作用力
答案： 中心原子杂化轨道 (注明等性或不等性) 分子几何构型 共价键有无极性 分子有无极性 分子间作用力 NH3 不等性 sp3 三角锥形 有 有 取向力，诱导力，色散力；氢键 BBr3 不等性 sp2 平面三角形 有 无 色散力 NH3 BBr3
8、根据已给数据，判断下列晶体BeS、NH4CN、CdO是什么类型的离子晶体。正离子所占空隙是什么? 晶格类型是什么? 晶胞中正负离子数目各是多少?
离子半径/pm Be2+ Cd2+ CN- 43 100 180 135 离子半径比 阳离子配位数 4 r0.225 < ? ? 0.414 r?r0.414 < ? ? 0.732 r?试卷答案 第 10 页 （共 11 页）
6 NH?4