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高等无机化学考试试题 一．判断题（每题2分）
1.氢原子的基态在原点处∣ψ∣2 . （ ） 2. 4F的L值和S值分别为4和3/2。 （ ）
3. 假如某分子的对称元素有C2轴和一个σv ，则必有σv′. （ ）
4. 乙烷比乙烯有较高的电离能，是因为乙烷分子结构为CH3—CH3由σ键组成，乙烯分子结构为CH2＝CH2由σ键和π键组成，通常π电子能量高于σ电子。（ ） 5.配合物的光谱（d-d跃迁）一般在可见—近紫外区域。（ ） 6.凡是低自旋配合物，一定是反磁性的。（ ）
7.面心立方金属晶体的一个晶胞中，正四面体空隙数与正八面体空隙数分别为4和2。（ ）
2-8. 下列簇合物Fe3(CO)12 , H2Os3(CO)10 , [Re4(CO)6]具有M-M双键。（ ） 9. H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。（ ）
10.能形成共价分子的主族元素其原子的内层d轨道均能被电子占满，所以不能用内层d轨道参与形成杂化轨道。（ ） 二．选择题（每题2分）
1. 对于电子原子，在无外场时，能量相同的轨道数是（ ） A. n2 B. 2(l+1) C. n-1 D. n-l-1 2. 单电子组态d9s1的光谱项是 （ ）
A. 3F 1D B. 1D 3D C. 2P 3P D.1S 2P 3. B8H14是哪种类型的结构 （ ） A. closo B. nido C. Arachno
4.下列物种中，属于N2H5+的共轭碱是（ ）
A. NH3 B. N2H4 C. N2H62+ D. N2H5OH 5.下列溶剂中，HAc能表现出最强的酸性是 （ ） A. H2O(l) B. NH3(l) C. SO2(l) D. N2O4(l) 6.Cr与CO形成羰基配合物Cr(CO)6 ,其分子点群为（ ） A. D4h B.Td C. Oh D. D6h 7.如果某分子有S6,那么也必然有 （ ） A. C6 ,σh B. C3 ,σh C. C3 , i D. C6 , i 8.H2分子的基态态函数是（ ）
A. 单重态 B. 三重态 C. 二重态 D. 多重态 9.下列配合物哪些是高自旋的（ ）
A.[Co(NH3)6]3+ B. [Co(NH3)6]2+ C. [Co(CN)6]4 - D. [Co(H2O)6]3+ 10.八面体配合物中哪个电子结构发生较大的畸变 （ ）
A. (t2g) 5 (eg) 2 B. (t2g) 6 (eg) 3 C. (t2g) 4 (eg) 2 D.(t2g) 3(eg) 2 11.下列四种离子中为顺磁性的是（ ）
A. NO+ B. NO- C. CN- D. O2-
12.在晶胞AB中，其中A和B原子的坐标为A(0，0，0) 和 B(1/2，1/2，1/2)，它属于（ ） A. 立方体心点阵 B. 立方面心点阵 C. 立方底心点阵 D. 立方简单点阵 13.根据EAN规则，下列物种中稳定性最差的是 （ ） A. Fe(CO)2(NO)2 B. Ni(CO)2(NO) C. Mn(CO)(NO)3 D. Co(CO)2(NO) 精选文档
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14.下列配合物中，CO32-最有可能成为双齿配体的是 （ ） A. [Co(NH3)4CO3]+ B. [Co(NH3)5CO3]+ C. [Pt (en) (NH3)CO3] D. [Pt (en) 2(NH3)CO3]2+
15.下列配合物或配离子中，没有反馈π键的是 （ ）
A. [Pt (C2H4) Cl3] B. [Co(CN)6]4 – C. [FeF6]3- D. PO43- 三．简答题（每题10分）
1. 对反应M2CO3=M2O(s)+CO2(g)设计一个热力学循环，若M=Li和Cs, 说明两者热分解哪个容易？
2.指出下列分子的群元素及属点群。
(a) [PtCl]2+ (b)H2C=C=CH2 (c)NO3- (d) Hg2Cl2 (e)二茂铁 (f) [AuCl4]-
3.试用分子轨道理论阐明CN-, NH3 , X-配位场强弱的顺序。
4.试比较CH3CH2Cl ，H2C=CHCl，CH2=CHCH2Cl等氯化物中氯的活泼性，并说明理由。 5.为什么在过渡金属族中，从上而下成桥倾向减小而从左至右，成桥倾向则增大？
《高等无机化学》第一次作业答案 一、 填空题：
1．频率为5.00×106Hz的光的波长为（599.6nm。λ=c/ν , c=2.998×108 m·s-1; 1m=109 nm）。 2在ICl中化学键的键级为（1）。
3． Be2的分子轨道式为（ (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2 ），键级为（0），在自然界中的丰度为（0）。
4．在高自旋d7离子的d电子中，自旋平行的交换可以有 (11)种。
5．应用斯莱特规则，计算基态Na原子中与3s电子作用的有效核电荷等于（2.2e）。 6．在化合物CH4和NH3中，键角较大的是（CH4）。
7．1914年丹麦物理学家波尔应用了（普朗克的量子理论）解释氢原子的线状光谱。 8．O原子的电子排布为（1s2 2s22p4）、基态时未成对的电子数为（2）、可能的状态分布是(15)，基态时的谱项符号是（3P）。
9．根据Slater规则，Mn的3d电子的Z*为（ 5.6 ）。 精选文档
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10．第一电子亲和能的大小为Cl（ >）F。
11．写出CN-的分子轨道式为（ (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2）, 键级为(3)，磁性为（抗磁性）。
12．C1F中的键长和BrF中的键长比各自的单键共价半径之和缩短约为5%和7%，是由于（键的离子性增加了）。
13．在H2+中化学键的键级为（1/2）, 磁性为（顺磁性）。
14．基态的Cl原子中与一个3p电子作用的有效核电荷为（6.1）。
15．写出B2的分子轨道式为（ (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)1(π2pz)1），键级为（1），磁性为（顺磁性）。
16. 在低自旋d7离子的d电子中，自旋平行的交换可以有(9)。 17．运动速度为2.00×l05m·s-1的自由电子的动能为（1.882 ×10 J。E=mev2/2 , 1J=1 kg.m2. s-2）。
18. 在OCl-中化学键的键级为（1）。 19．写出N2的分子轨道式为（ (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)2），键级为（3），磁性为（抗磁性）。
20．在SF4分子中，中心原子采取（不等性）杂化。
21．Pd的外层电子构型为4d10，而不是4d95s1或4d85s2，是因为（半充满或全充满的壳层具有特别强的交换稳定性.）
22．基态的Cl原子中与一个3p电子作用的有效核电荷为（6.1）。
23．写出CO+的分子轨道式为（ (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2(π2pz)2(σ2px)1），键级为（2.5），磁性为（顺磁性）。 24．同一原子中能量相近的某些原子轨道，在成键过程中重新组合成一系列能量相等的新轨道而改变了原有轨道的状态。这一过程称为。（ 杂化 ）。 二、 选择题：
1．离子的最不稳定的电子层构型是(B) (A) 8电子构型, (B) (9~17)电子构型 (C) (18+2)电子构型 (D) 18电子构型
2.下列分子或离子中，不含有孤对电子的是(D) (A)H2O； (B)H3O+； (C)NH3； (D) NH4+
3．SO2C1F分子的对称点群为(b) (a)C2v (b) Cs (c) C2h (d) D2h
4.下列络合物中不稳定的是(d) (a) [V(H2O)6]2+ (b) [Nien3]2+ (c) [Co(CN)6]3+ (d) [V(H2O)6]3+ 精选文档