1. Arndt?-Eiste?r 反应
酰氯与重氮 甲烷反应,然后在氧化 银催化下与 水共热得到 酸。
反应机理
重氮甲烷与 酰氯反应首 先形成重氮 酮(1),(1)在氧化银催 化下与水共 热,得到酰
基卡 宾(2),(2)发生重排得 烯酮(3),(3)与水反应生 成酸,若与醇或氨( 胺)反应,则得酯或酰 胺。
反应实例
2. ---- ger 反应
反应机理
过酸先与羰 基进行亲核 加成,然后酮羰基 上的一个烃 基带着一对 电子迁移到 -O-O-基团中与羰 基碳原子直 接相连的氧 原子上,同时发生 -O键异裂。因此,这是一个重 排反应
?性的3--- 基 酮 ?过酸反应,重排 ?性碳原子的? ? , 反
应 ? 子 重?排:
对称的酮 氧化时,在重排步骤 中,两个基团均 可迁移,但是还是 一定的选择 性,按迁移能力 其顺序为:
醛氧化的机 理与此相似 ,但迁移的是 氢负离子,得到羧酸。
反应实例
酮 化 ? 过酸 过?氧 酸 过氧 甲酸? 氯过氧 ?甲酸或 ?过氧 酸 ?氧化,可在羰基 ? 一个?氧原子生成?相应的酯,其中 过?氧 酸是 ? 的氧化 ?。这 氧化 ?的 是反?应 ,反应 一?般在10~40℃之 , 高。
3. ann 重排
肟在酸 硫 酸 多聚磷酸以 及能 生强 酸的五氯化 磷 氯化磷 磺酰氯 亚硫酰氯 作 下发生 重排,生成相应的 取代酰胺, 环己酮肟 在硫酸作 下重排生成 己 酰胺: