无机化学习题参考答案

1………… (2) 1?x联立(1)(2)得:x=0.272

a=

同理可求出总压是2P?时x′=0.196

x0.272??1.38 x'0.196由以上数据可知,增大总压,平衡向着减弱压强的方向移动。

6-14 解:(1)由题可知,N2(g)+O2(g)=2NO(g) 是体积不变的反应,随着温度的升高,而系统中的NO的体积分数不断增大,既反应向正反应方向进行,所以此反应是吸热反应。(2)?rHm???fHm??180.5KJ.mol?1 ?rSm?????B?fSm?? =2×210.761-191.61-205.138=24.774J.mol-1

?rHm??T?rSm?lnK???10.67?8.314?2033

?K?2.3?10?5

?6-22.解:a. ?rGm???fGm??NO2???fGm??NO???fGm?O2?

=51.8-86.7-162.61 = -198.5 KJ.mol-1

?rGm???RTlnKp根据:lnKp??rGm?198.5??0.08 RT?8.314?298即:.Kp=1.08

Kp=Kc(RT)??=Kc=1.08

b. NO(g) + O3(g) == NO2(g) + O2(g)

起始:2×10-9 1×10-9 0 2×10-3 变化:x x x x 终:2×10-9-x 1×10-9-x x 2×10-3+x

x2?10?3?x Kc= ?9?9(2?10?x)1?10?x???? 在本题中,由于O2的浓度很大,转化的浓度对影响很小,所以,应做如下处理: Kc=

?2?10?9x?1.08

?x1?10?9?x??? 13

整理得:1.08x2-4.24×10-9x+2.16×10-18=0

4.24?10?9?b2?4ac x=

2?1.084.24?10?9?2.94?10?9 =

2?1.08(4.24?2.94)?10?9?0.6 x?2.16故O3的平衡浓度为=(1-0.6)×10-9=0.4×10-9mol/L

0.6?10?9?10000?6000 C. O3被NO破坏的百分数 =?91?10而㏑kp=-198.5/-8.314?298 =0.0=1.08 kp=1.08

vKP=KC?(RT)? =KC?(RT) 0 =1.08

(c) 解:被破坏的百分数:

NO%=2.5?10?15/0.9999?10

?9?100%=2.5?10?4%

6-23 解: CO(g) + 1/2O2 = CO2(g)

始: 4.0?10?5 4.0?10?5 4.0?10?4 平: 4.0?10?5-x 4.0?10?4 4.0?10?4+x 有: 4.0?10?4+x/(4.0?10?5-x)?(4.0?10?4)1/2=1?104 解得: x=3.78?10?5

补燃转化率为=3.78?10?5/4?10?5=94.5%

6-26 解(1) 根据:{PV=RT

?=m/v 推出M=RT?/P

n=m/M

因此T1=200?C M1=RT?1/P=8.314?473?6.8?10?3?1000/100=267.41g/mol T2=600?C M2=RT?2/P=8.314?1073?1.51?10?3?1000/100=134.7g/mol 所以三氯化铝在百忙之中200?C时以AL2Cl3形式存在,在800?C时以AlCl3形式存在.

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(2) T=600?C时不我待M=RT?/P=8.314?873?2.65?10?3?103/100=192.34g/mol

? 600?C下平衡物种数为AlCl3和Al2Cl3

267.41 \\ / 57.64

192.34

134.7 / \\ 75.07 n2/n1=57.64/75.07=0.76

由M=RT?/P→P总=RT?/M=8.314?873?2.65?10?3/192.34?10?3=100KPa {P2=0.76 解得p1=56.82KPa P2+P1=100 P2=43.18Pa

D: KP=[PAlCL3]2/(PAL2CL3)=(56.82)2/43.18 KP=KC(RT)?解得: KP=(56.82)

2V

/43.18=74.77

Kc=74.77/8.314?873=1.9?10?2

又因为系统总压力为P◎ , 则a(1+x)+2ax=1

a=1/(1+x) (2)

联立(1)(2)得 x=0。272

同理可求出总压是2P◎时x,=0。196 x/x,=0。272/0。196=1。38

由以上数局可知,增大总压,平衡向着减弱压强的方向移动。 6-12 解 T1=693K T2=723K

HgO=Hg(g)+1/2O2(g)

而当P=5.16×104Pa时有

P(Hg)+P(O2)=5.16×104 (1)

又因为存在此关系:P(O2)=1/2P(Hg) (2) 由(1)(2)得:P(O2)=1.72×104Pa

P(Hg)=3.44×104Pa

所以 K1◎=[P(Hg)/P◎]×[P(O2)/P◎]1/2

=[3.44×104/1×105]×[1.72×104/1×105]1/2

=0.143

同理可求出T2所对应的K2◎=0.426

将K1◎ K2◎代入△rHm◎=㏑(K2/K1)×RT1T2/(T2-T1)

=㏑(0.426/0.143)(8.314×693×723)/(723-693) =154KJ·mol-1 由-RT㏑K◎=△rHm◎-T△rSm◎ △rSm◎=(△rHm◎/T1)+R㏑K1◎

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=154×103/693+8.314×㏑0.143 =206.6KJ·mol-1·K-1

6-13 解 2SO2(g)+O2(g)=2SO2(g)mol-1K-1

△rSm◎=∑[VBSm◎(B)]

=2△fSm(SO3)-△fSm◎(O2)-2△fSm◎(SO2) =2 ×256.76-205.138-2 ×248.22 =-188.06J·mol-1K-1

同理: △rHm◎=∑[VBHm◎(B)]

=-197.78KJ ·mol-1 根据公式 ㏑K1◎=△rSm◎/R-△rHm◎/RT

㏑K1◎=12.73 K1◎=3.38×105

◎◎

同理求出 K2=1.02×102 K3=0.64

该反应的平衡常数变化不相同,因为在方程㏑K1◎=△rSm◎/R-△rHm◎/RT 中,温度T与K◎不是线性关系

6-15解:由已知:2SO2 (g)+ O2(g)=2SO3(g) △rHm =198KJ·mol-1

A. 增大体积,使压强减小,反应向左移动,则SO3 的平衡分压减小。 B. 由△rHm◎ 知此反应为吸热反应,即SO3的平衡分压增加。 C. 增加一种反应物的浓度,反应向生成物的方向移动,即SO3的平衡分压增加。

D. 加入氩气将会同等程度改变组分的浓度,所以反应不移动,即SO3

的平衡分压不变

6~23 解:CO (g)+1/2O2 (g)=CO2(g)

始 4×10-5 4×10-4 4×10-4 平 4×10-5-x 4×10-4 4×10-4+x 有 (4×10-4+x)/[(4×10-5-x)(4×10-4)1/2]=1×104

解得 x=3.78×10-5

转化率=( 3.78×10-5)/(4×10-5) ×100% =94.5%

6~26 解:(1) 根据 PV =nRT

ρ =m/v 推出 M =RTρ/P n =m/M

因此:T1=200℃ M1=RT1ρ/P=8.314×473×6.8×10-3÷100=267.41g/mol T2=800℃ M2=RT2ρ2/P=8.314×1073×1.51×10-3×1000=134.7g/mol

所以,三氧化铝在200℃时以Al2Cl6形式存在,在800℃以AlCl3的形式存

在。

(2)T=600℃时, M=RTρ/P=8.314×873×2.65×10-3×103÷100 =192.34g/mol

所以600℃时,平衡物种为AlCl3 和Al2Cl6 267.41 57.64 192.34 134.7 75.07

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