热力学统计物理习题

1.2 证明任何一种具有两个独立参量T,p的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数?及等温压缩系数??,根据下述积分求得:

lnV=??αdT?κTdp?

如果??,?T?1T1,试求物态方程。 p解:以T,p为自变量,物质的物态方程为

V?V?T,p?,

其全微分为

??V???V?dV??dT???dp. (1) ???T?p??p?T全式除以V,有

dV1??V?1??V???dT???dp. ?VV??T?pV??p?T根据体胀系数?和等温压缩系数?T的定义,可将上式改写为

dV??dT??Tdp. (2) V上式是以T,p为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有

lnV????dT??Tdp?. (3)

若??,?T?,式(3)可表为

?11?lnV???dT?dp?. (4)

p??T1T1p选择图示的积分路线,从(T0,p0)积分到?T,p0?,再积分到(T,p),相应地体

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积由V0最终变到V,有

lnVTp=ln?ln, V0T0p0即

pVp0V0, ??C(常量)

TT0或

pV?CT. (5)

式(5)就是由所给??,?T?求得的物态方程。 确定常量C需要进一步的实验数据。

1.3在0C和1pn下,测得一铜块的体胀系数和等温压缩系数分别为??4.85?10?5K?1和?T?7.8?10?7pn?1.?和?T可近似看作常量,今使铜块加热至10C。问:

(a)压强要增加多少pn才能使铜块的体积维持不变?(b)若压强增加100pn,铜块的体积改变多少?

a)根据1.2题式(2),有

dV??dT??Tdp. (1) V1T1p上式给出,在邻近的两个平衡态,系统的体积差dV,温度差dT和压强差dp之间的关系。如果系统的体积不变,dp与dT的关系为

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dp??dT. (2) ?T在?和?T可以看作常量的情形下,将式(2)积分可得

p2?p1???T?T?. (3) ?T21将式(2)积分得到式(3)首先意味着,经准静态等容过程后,系统在初态和终态的压强差和温度差满足式(3)。 但是应当强调,只要初态?V,T1?和终态?V,T2?是平衡态,两态间的压强差和温度差就满足式(3)。 这是因为,平衡状态的状态参量给定后,状态函数就具有确定值,与系统到达该状态的历史无关。 本题讨论的铜块加热的实际过程一般不会是准静态过程。 在加热过程中,铜块各处的温度可以不等,铜块与热源可以存在温差等等,但是只要铜块的初态和终态是平衡态,两态的压强和温度差就满足式(3)。

将所给数据代入,可得

4.85?10?5p2?p1??10?622pn.

7.8?10?7因此,将铜块由0C加热到10C,要使铜块体积保持不变,压强要增强622pn

(b)1.2题式(4)可改写为

?V???T2?T1???T?p2?p1?. (4) V1将所给数据代入,有

?V?4.85?10?5?10?7.8?10?7?100V1 ?4.07?10?4.因此,将铜块由0C加热至10C,压强由1pn增加100pn,铜块体积将增加原体积的4.07?10?4倍。

1.12 假设理想气体的Cp和CV之比?是温度的函数,试求在准静态绝热过程中T和V的关系,该关系式中要用到一个函数F?T?,其表达式为

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