化工热力学复习
化工热力学
一、重点
1、临界点定义及表达式：维持气液平衡的最高温度和压力点。
p V T T
c
、 0
2
p
2
0
T T
c
。
V
2、Virial 方程
pV B 体积表达式： Z 1
C
2
D
3
压力表达式：
Z
RT pV RT
V V V
2
3
1 B p C p D p
3、偏心因子的定义及表达式：各种物质在 Tr
对数值与 Ar，Kr，Xe 的值的偏差，即
s r
0.7时，纯态流体对比蒸汽压
1.00 。
T 0.7
r
lg p
物理意义：偏心因子表征物质的偏心度，即非球型分子偏离球对称的程度。 4、普遍化 Virial 系数
Bp
c
0
1
RT
c
B
0
B p
r
1
p
r
Z 1 B
T
r
B T
r
0
B
1
0.422 0.083 1.6 T
r
B
0.172 0.139 4.2 T
r
普遍化 Virial 系数与普遍化压缩因子适用范围
1
化工热力学复习
5、Prausnitz混合规则
0.5
T
cij
T T
ci cj 1
1
1 k
ij 3
V
cij
V
3 ci
V
3 cj
2
Z cij p
cij
Z
ci
Z
zj
2
Z RT V
cij
cij
cij
cij i j
2
6、熵的表达式的推导 第一dS 方程
当S S T,V 时，则有
S
dS
T
V
S
dT
V
T
dV
因
C
V
Q T
V
T d S
T
T
V
S T
V
得
S
C
V
T
V
T p T
又
S V
T
V
dT
所以 dS CV
T
积分得到
T
p
dV T
V
V
p
dV T
V
S S0 S
T
0
C d lnT
V
V
0
第二dS 方程
当S S T,p 时，则有
S
dS
dT
S
dp