第5章 伏安与极谱分析法
教学时数：4学时 教学要求：
1、理解极谱分析原理、极化和去极化电极基本概念，极谱过程的特殊性。 2、理解半波电位、扩散电流方程式及影响扩散电流的因素。 3、掌握极谱定量分析方法，
4、掌握极谱干扰电流及其消除方法。 5、了解极谱分析方法的特点和应用。 6、了解近代极谱分析方法及其应用。 教学重点与难点：
重点：极谱分析法的原理、特点，产生浓差极化的条件，半波电位，极谱定量分
析方法，极谱干扰电流及消除方法，循环伏安法，溶出伏安法。
难点：极化原理，干扰电流及消除方法。
5.1 极谱分析的基本原理
一、伏安分析与极谱分析
伏安与极谱分析从广义上讲也是一种电解分析，更是利用待定溶液在电解池中的电解反应堆来进行测定的一类特殊形式的电解方法，并以记录电流-电压曲线来进行定性定量分析。
极谱分析是一种在特殊条件下进行的电解过程。 极谱分析与电解分析的区别在于：
1． 激谱分析中溶液是静止的，以利产生浓差极话，而电解分析是在搅拌溶液中进行，以利于扩散。
2． 极谱分析是利用被测物质所产生的氧化还原电流的强度进行定量分析（定性分析原理形同虚设，皆根据φ析）而电解分析是将被测离子还原为金属或氧化为金属氧化物，最后称重进行定量分析。
3、极谱分析是一种微量成分的分析方法，而电解分析是常量成分以测定电解过程中的电流--电压曲线（伏安曲线）为基础的一类分析电化学分析法称为伏安法。通常将采用滴汞电极作工作电极的伏按法称为极谱法。二、极谱波
极谱波可分为如下几部分： ①残余电流部分 ②电流上升部分 ③极限电流部分
在排除了其他电流的影响以后，极限电流减去残余电流后的值，称为极限扩散电流，简称扩散电流（用id 表示）。id 与被测物（ ）的浓度成正比，它是极谱定量分析的基础。
当电流等于极限电流的一半时相应的滴汞电极电位，称为半波电位（用E1/2 表示）。不同的物质具有不同的半波电位，这是极谱定性分析的根据。 三、极谱过程的特殊性 1．电极的特殊性
电极的特殊性表现在极谱分析是用一个通常是面积很小的滴汞电极，另一个通常是面积很大的饱和甘汞电极(而一般电解分析使用二个面积大的电极)。极化电极也可以是其他的固体微电极，但通常情况下，均使用滴汞电极，因为它有如下优点：
①汞滴的不断下滴，电极表面吸附杂质少，表面经常保持新鲜，测定的数据重现性好；
②氢在汞上的超电位比较大； ③许多金属可以和汞形成汞齐； ④汞易提纯。 缺点是：
①汞易挥发且有毒； ②汞能被氧化；
③汞滴电极上残余电流大，限制了测定灵敏度。 2．电解条件的特殊性
电解条件的特殊性表现在极谱分析是溶液保持静止并且使用了大量的电解质。溶液保持静止，则对流切向运动可忽略不计；加入大量电解质，则可消除离子的电迁移运动。
5.2 极谱定量分析
一、尤考维奇方程式 id = 607 n D 1/2 m 2/3 t1/6 c