UV固化胶粘剂的组成(二)

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UV 固化胶粘剂的组成(二)

1.1.6阳离子固化基础树脂

理论上凡能进行阳离子聚合的单体都可

以用于阳离子固化,它是通过烯烃、环氧、缩酮、内醋,硅酮以及其他杂 环化合物各种单体的阳离子聚合或共聚合,可得到理化性能较好的材料。 此种机理固化成膜的基础树脂出现在 80年代末期,有乙烯基醚系列、环 氧系列。乙烯基醚类树脂可用 311基乙烯醚和相应树脂反应得到。但目前 最常用的还是环氧树脂或改性环氧树脂,主要有环氧化双酚 A树脂、环氧 化硅氧烷树脂、环氧化聚丁二烯、环氧化天然橡胶等,其中最常用的是双 酚 A环氧树脂,但其粘度较高、聚合速度较慢;脂肪族环氧树脂化合物一 般聚合速度较快,其中 3, 4-环氧环己基甲酸-3, 4-环氧环己基甲基酯 (CY179)是阳离子固化中最常用的脂肪族环氧树脂,它的粘度低、聚合速 度快,可与双酚 A环氧树脂配合使用。

环氧化合物开环收缩率很小,在此基础上一些多环化合物也被用于光 固化组分,它们在聚合时体积可以发生膨胀,如原碳酸醋在开环时体积可 膨胀 1.5%,反应式如下:

1.2稀释剂

稀释剂一方面起稀释作用,使胶液具有便于施工的粘度;另一方面又起 交联作用,须具有好的反应活性,固化后进入树脂网络,对固化产物的最 终性能影响是多方面的。加入活性稀释剂往往是为了改善粘度、粘接力、 柔韧性、硬度和固化速度。不同稀释剂与基础树脂配伍得到的力学性能可 能会相差很大,需要充分比较和选择。对其的要求主要是低粘度、高稀释

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性和高度的反应能力,同时还要兼顾挥发性、毒性、刺激性和臭味小,价 格低,稳定性高,对树脂的相容性好等。为调整各种性能往往采用混合稀 释剂。

1.2.1 自由基活性稀释剂

自由基活性稀释剂分为开发较早的第一代丙烯酸多官能单体、近期开 发的第二代丙烯酸多官能单体和更优异的第三代丙烯酸单体。第一代丙烯 酸酯多官能单体主要有 1, 6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA), 1, 4-丁二醇二丙 烯酸酯 (BDDA),丙二醇二丙烯酸酯 (DPGDA)、丙三醇二丙烯酸酯 (TPGDA) 和三官能团的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯

(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯

(PETA),主轻基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯 (TMPTMA)等。它们取代了活性小 的第一代丙烯酸单官能单体。但随着 UV固化技术的飞速发展,它们对皮 肤的刺激性大的缺点显露出来。因此现在又开发了第二代和第三代丙烯酸 单体,它们克服了刺激性大的缺点,而且还具有更高的活性和固化程度。 第二代丙烯酸多官能单体主要是在分子中引入乙氧基或丙氧基,如乙氧基 化三轻基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯(TMP(EO)TMA)、丙氧基化三轻基甲基丙 烷三醇三丙烯酸酯(TMP(PO)TMA).丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯 G(PO)TA o 第三代丙烯酸单体主要为含有甲氧基的丙烯酸酯,它较好的解决了高固化 速度与收缩率、低固化程度的矛盾。这类产品主要有 1, 6-己二醇甲氧基 单丙烯酸酯

(HDOMEMA)、乙氧基化新戊二醇甲氧基单丙烯酸酯(TMP(PO)

MEDA)。分子中引入烷氧基后,可以降低单体的粘度,同时降低单体的刺 激性。另外,烷氧基的引入对稀释剂单体的相容性也有较大提高。 1.2.2阳离子活性稀释剂

各种活性环氧树脂稀释剂及各种环醚、环内醋、乙烯基醚单体等都可 以作为阳离子光固化树脂的稀释剂。其中乙烯基醚类化合物和低聚物固化 速度快、粘度低、无味、无毒的优点,可以与环氧树脂配合使用。

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