水的解离可以忽略，酸的第二步解离可以忽略，但是第一级解离对酸浓度的影响不能忽略。 ∴［H］＝ ＝
＝1.9×10
pH＝1.72
22. 若配制pH=10.00，C+C=1.0mol·L的NH-NHCl缓冲溶液1.0L，问需要15mol·L氨水多少毫升？需要NHCl多少克？ 第一种解法：解：
pH=pKa+lg c=9.26+lg
＝10.00 ＝0.15mol·L
＝56.7(mL)
＝0.85mol·L C需15mol·L氨水VmL，则V=
需要NHCl质量m＝0.15×1×53.49＝8.0(g) 第二种解法
解：已知pH和PKa的情况下，可以得出两种型体的分布分数，又知道c+C=1.0mol·L
∴δ∴c=
[H?]?0.15[H?]?Ka δ=1-δ=0.85
＝56.7(mL)
＝0.85mol·L C需15mol·L氨水VmL，则V=
＝0.15mol·L
需要NHCl质量m＝0.15×1×53.49＝8.0(g)
23. 欲配制100mL氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度c = 0.10mol·L,pH=2.00,需氨基乙酸多少克？还需加多少毫升1.0mol·L的酸或碱？已知氨基乙酸的摩尔质量M=75.07g·moL。
解：pKa=2.35 氨基乙酸与其盐组成缓冲溶液 pH＝pKa＋lg
2.0＝2.35＋lg 得＝0.447
而c＋c＝0.10 得c＝0.069（mol·L） c＝0.031mol·L
需要氨基乙酸质量m＝0.10×100×10×75.07＝0.75（g） 需要加入HCl的体积v＝＝6.9（mL） 第二种解法根据分布分数求解，自己下去想想！！
26.某一元弱酸HA试样1.250g用水溶解后稀释至50.00mL，可用41.20 mL 0.09000mol.L NaOH滴定至计量点。当加入8.24mL NaOH时溶液的pH=4.30。（1）求该弱酸的摩尔质量；（2）计算弱酸的解离常数Ka和计量点的pH；（3）选择何种指示剂？
解（1）设该弱酸的摩尔质量为M g. mol. 依题意 c×V= 即 0.09000×41.20×10=
M=337.1(g.mol)
9
(2) c≈cpH=pKa+lg
= c≈×0.09000
4.30= pKa+ lg 得pKa = 4.90
Ka=1.3×10 Kb==7.8×10 ∵ ck＞20KW ＞400
∴ 计量点时,［OH］= =-1
(mol.L)
pOH=5.25 pH=8.75 (3) 选酚酞为指示剂.
=5.6×10
28. 计算用0.1000mol.LHCl溶液滴定20.00mL0.10mol.LNH溶液时，（1）计量点； （2）计量点前后±0.1％相对误时溶液的pH值 ；（3）应选择哪种指示剂？
解： NH＋HCl＝NHCl＋HO
(1) 计量点时 生成的产物为强酸弱碱盐，所以根据一元弱酸的公式求解。 c＝mol·L Ka＝5.6×10 ∵ cKa＞20Kw c/Ka＞400 ［H］＝＝＝5.29×10mol·L pH＝5.28
(2) 计量点前为NH－NHCl缓冲溶液,根绝两性物质求解。 -1%相对误差 pH＝9.26＋lg
＝9.26＋lg
＝6.26
计量点后溶液的酸度由过量的HCl决定，所以根据一元强酸求解pH +1%相对误差 ［H］＝×0.1000＝5.0×10(mol·L) pH＝4.30 (3)选甲基红为指示剂。
30. 二元弱酸HB在pH=1.50时，δ=δ；PH=6.50时，δ=δ。 （1）求HB的Ka和Ka；
（2）能否以0.1000mol.LNaOH溶液分步滴定0.10mol.L的HB；（3）计算计量点时溶液的PH；（4）选择适宜的指示剂。 解：
（1） δ＝ δ＝ δpH＝6.50时δ
＝δ
＝
＝δ
时，［H］＝Ka 故Ka＝10
由题意知pH＝1.50时δ
［H］＝Ka Ka ＝10
（2）Ka/Ka＝10 ，cKa＞10 ， cKa＝×10＝×10 故可以0.1000mol·LNaOH溶液分步滴定HB
（3）第一计量点 产物为多元弱酸的酸式盐，故根据两性物质求pH
∵ cKa＞20 Kw c＜20Ka ∴［H］＝
10
＝＝7.8×10(mol·L)
pH＝4.11 甲基红为指示剂
第二计量点产物为多元弱酸的强碱弱酸盐，故根据多元弱碱求pH
B K＝10 K＝10
∵cK＞20Kw c/K＞400 ＞40K
∴［OH］＝＝＝3.2×10
（4）pOH＝4.49 pH＝9.51 选酚酞为指示剂。 36. 含有酸不溶物的混合碱试样1.100 g，水溶解后用甲基橙为指示剂，滴至终
-1
点时用去HCl溶液（THCl/CaO=0.01400 g·mL）31.40 mL；同样质量的试样改用酚酞作指示剂，用上述HCl标准溶液滴定至终点时用去13.30 mL。计算试样中不与酸反应杂物的质量分数。
-1
解：由THCl/CaO=0.01400 g·mL
2?0.01400?103-1
可求出：cHCl＝2×THCl/CaO×10/MCaO＝＝0.4993(mol·L)
56.083
由题知道：到达第一终点时V1＝13.30 mL 到达第二终点时V2＝31.40－13.30＝18.10 mL
∵V2＞V1 ∴混合碱为Na2CO3，NaHCO3
wNa2CO311(C?2V1)HClMNaCO3?0.4993?2?13.30?105.99?10?3?2?100%?2?100%?63.99%
ms1.100wNaHCO3?[C(V2?V1)]HClMNaHCO3ms0.4993?(18.10?13.30)?84.01?10?3?100%??100%?18.30% 则
1.100试样中不与酸反应的杂质的质量分数为ω杂＝1－63.99%－18.30%＝17.71% 38. 干燥的纯NaOH和NaHCO3按2∶1的质量比混合后溶于水，并用盐酸标准溶液滴定。使用酚酞作指示剂时用去盐酸的体积为V1；继用甲基橙作指示剂，又用去盐酸的体积为V2。求V1∶V2（3位有效数字）。
第一种解法：解：干燥的纯NaOH和NaHCO3按2∶1的质量比混合后溶于水后的反应为 NaOH＋NaHCO3＝Na2CO3
∵NaOH和NaHCO3按2∶1的质量比混合, 即NaOH相对于NaHCO3过量 ∴混合后溶于水为NaOH，Na2CO3混合碱 设原混合碱中NaHCO3为m(g)，NaOH为2m(g)
则混合后mNaOH?2m?V1?V2nNaOH??V2nNa2CO3(2m?mmMNaHCO3?MNaOH(g) mNa2CO3?2?MNaOH?1MNaHCO31MNaHCO3?mMNaHCO3?MNaCO(g)
23MNaHCO3MNaHCO3m?MNaCO?MNaCO232?MNaOH)?MNaOH2?MNaHCO3MNaOH?1?3.2 故
3V1＝4.20 V2 V1/V2＝4.20 第二种解法：干燥的纯NaOH和NaHCO3按2∶1的质量比混合后溶于水后的反应为 NaOH＋NaHCO3＝Na2CO3
设原混合碱中NaHCO3为m(g)，NaOH为2m(g)
第一滴定终点相当于NaOH与HCl进行了1:1的反应。
11
∴2m/MNaOH=cHClV1HCl
第二滴定终点相当于NaHCO3与HCl进行了1:1的反应。 ∴m/MNaHCO3=cHClV2HCl
∴V1/V2=2MNaHCO3/MNaOH=4.20
46.人体血液中有H2CO3-HCO3-平衡起缓冲作用，今测得血液的pH=7.20，且血液中;[HCO3-]=2.3×10-2mol L-1。已知在血液中的pKa1=6.10，求血液中[H2CO3]和[HCO3-]/[H2CO3]。 解: pH?pKa?lg
cHCO?3cH2CO3 已知[HCO3-]=2.3×10-2mol L-1
2.3?10?2pKa1=6.10代入上式 pH?6.10?lg?7.20
cH2CO3∴[H2CO3]= 1.8×10-2mol L-1 [HCO3-]/[H2CO3]=13。 第七章
4.已知乙酰丙酮（L）与Al3＋络合物的累积常数lgβ
1～
lgβ3分别为8.6,15.5和
21.3，AlL3为主要型体时的pL范围是多少？[AlL]与[AlL2]相等时的pL为多少？pL为10.0时铝的主要型体又是多少？
解：由?1?K1?[ML3][ML2][ML]??KKK? ，?2?K1K2?， 3123[M][L]2[M][L]3[M][L]由相邻两级络合物分布曲线的交点处有 pL=lgKi
(1).AlL3为主要型体时pL?lgK3,lgK3?lg?3?lg?2?5.8
∴在pL<5.8时，AlL3为主要型体。
(2)[AlL]?[AlL2]时， pL?lgK2?lg?2?lg?1?6.9 (3)pL?lg?1?lgK1?8.6,pL?10.0?pL?8.6 ∴ Al3+为主要型体。
13.将100 mL 0.020 mol.L-1 Cu2+溶液与100 mL 0.28 mol.L-1氨水相混后，溶液中浓度最大的型体是哪一种？其平衡浓度为多少？
解:由题意知：cCu2+=0.020/2=0.010(mol.L-1)
c NH3=0.28/2=0.14(mol.L-1)
12