无机化学第三版(上册)练习及答案

第六章化学平衡常数

6-1 写出下列各反应的标准平衡常数表达式。 (1)2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)

(2)NH4HCO3(s) = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) (3)CaCO3(s) = CO2(g) + CaO(s) (4)Ag2O = 2Ag(s) + 1/2 O2(g)

(5)CO2(g) = CO2(aq)

(6)Cl2(g) + H2O(l) = H+(aq) + Cl-(aq) + HClO(aq) (7)HCN(aq) = H+(aq) + CN-(aq) (8)Ag2CrO4(s) = 2Ag(aq) + CrO4(aq) (9)BaSO4(s) + CO32-(aq) = BaCO3(s) + SO42-(aq) (10)Fe(aq) + 1/2 O2(g) + 2H(aq) = Fe(aq) + H2O(l)

2+

+

3+

+

2-

6-2已知反应 ICl(g) = 1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) 在 25℃ 时的平衡常数为 Kθ = 2.2×10-3,试计算下列反应的平衡常数: (1)ICl(g) = I2(g) + Cl2(g) (2)1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) = ICl(g)

6-3 下列反应的 Kp 和 Kc之间存在什么关系? (1)4H2(g) + Fe3O4(s) = 3Fe(s) + 4H2O(g) (2)N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) (3)N2O4(g) = 2NO2(g)

29

6-4实验测得合成氨反应在 500℃ 的平衡浓度分别为:[H2]=1.15mol/L ,[N2]=0.75mol/L ,[NH3]=0.261mol/L ,求标准平衡常数 K、浓度平衡常数 Kc以及分别用 Pa 为气体的压力单位和用bar为气体的压力单位的平衡常数 Kp。 6-5已知 HCN = H + CN

+

- +

θ

K1= 4.9×10

θ

θ

-10-5

NH3 + H2O = NH4 + OH K2= 1.8×10 H2O = H+ + OH- K3θ = 1.0×10-14 求反应 NH3 + HCN = NH4 + CN 的平衡常数 K 。

+

-

6-6反应 CO(g) + H2O(g) = CO2 + H2(g) 在 749K 时的平衡常数 Kθ =2.6 。设(1)反应起始时 CO 和 H2O 的浓度都为 1mol/L(没有生产物,下同);(2)起始时 CO 和 H2O 的摩尔比为1比3,求 CO 的平衡转化率。用计算结果来说明勒夏特列原理。

6-7将 SO3 固体置于一反应器内,加热使 SO3 气化并令其分解,测得温度为 900K ,总压为 p时 ,气体混合物得密度为 ρ=0.925g/dm3 ,求 SO3 的(平衡)解离度 α 。

θ

30

6-8已知反应 N2O4(g) = 2NO2(g) 在308K下的标准平衡常数 Kθ 为0.32。求反应系统的总压为 pθ和 2pθ,N2O4 的解离度及其比。用计算结果来说明勒夏特列原理。

6-9为使 Ag2O 在常温下分解,真空泵需将氧的分压降至多大?

6-10求 10Pa 的高真空中分解 CuO 的最低温度。

-5

6-11对比 NH4HCO3 在总压为 p 与各组分气体分压均为 p 时分解温度的差别。哪一种情况符合试管内该物质分解的实际情况?

θ

θ

6-12在 693K 和 723K 下氧化汞分解为汞蒸气和氧的平衡总压分 5.16*10 和 1.08*10 Pa ,求在该温度区域内分解反应的标准摩尔焓和标准摩尔熵变。

45

31

6-13查阅热力学函数表估算二氧化硫与氧气反应生成三氧化硫的反应在 400℃ 、600℃ 和 800℃ 下的平衡常数。由 400℃ 至 600℃ 和由 600℃ 至 800℃ 都是 200℃ 的温差,该反应的平衡常数的变化是否相同?若不同,又如何解释其差异?

6-14雷雨导致空气中的氮气和氧气化合为 NO 是自然界中氮的固定的主要反应之一。经热力学计算得知,在 2033K 和 3000K 下该反应达平衡时系统中 NO 的体积分数分别为 0.8%和4.5% ,试问(1)该反应是吸热反应还是放热反应?(2)计算 2033K时的平衡常数。

θ

6-15下面各种改变对反应 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)(△rHm=198kJ/mol)中的 SO3 的平衡分压有何影响? A将反应容器的体积加倍。 B保持体积而增加反应的温度。 C加多氧量。

D保持反应容器的体积而加入氩气。

6-16下面的反应在一个 1L 的容器里,在 298K 下达成平衡: C(石墨) + O2(g) = CO2(g) △rHmθ =-393kJ/mol 以下各种措施对氧气的平衡分压有何影响? A增加石墨的量。

B增加 CO2 气体的量。 C增加氧气的量。 D降低反应的温度。 E加入催化剂。

6-17 PCl5(g)分解成 PCl3(g) 和 Cl2(g) 的反应是一个吸热反应。以下各种措施对于五氧化磷的解离有何影响? A压缩气体混合物。

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