16. 完成并配平下列反应式：
（1）H2S+H2O2? （2）H2S+Br2? （3）H2S+I2? （4）H2S+O2?
（5）H+
2S+ClO?3+H?
（6）Na2S+Na+2SO3+H? （7）Na2S2O3+I2? （8）Na2S2O3+Cl2? （9）SO2+H2O+Cl2? （10）H2O+2+KMnO4+H? （11）Na2O2+CO2? （12）KO2+H2O? （13）Fe(OH)2+O2+OH-? （14）K+
2S2O8+Mn2+
+H+NO?3?
（15）H2SeO3+H2O2?
答：（1）H2S+H2O2=S+2H2O
H2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O
（2）H2S+Br2=2HBr+S
H2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4 （1） H-2S+I2=2I+S+2H+ （2） 2H2S+O2=2S+2H2O （3） 3H2S+ClO-3=3S+Cl-+3H2O （4） 2S2-+SO2-+3+6H=3S+3H2O （5） 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
（6） Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl （7） SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl （8） 5H-+
2+
2O2+2MnO4+6H=2Mn+5O2+8H2O （9） 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 （10） 2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2 （11） 4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3 （12） 5S2-2+
2--+
2O8+2Mn+8H2O=10SO4+2MnO4+16H （13） H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O
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17．在标准状况下，50cm3含有O3的氧气，若其中所含O3完全分解后，体积增加到52 cm3。如将
分解前的混合气体通入KI溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合气体中O3的体积分数是多少？
解：5.68mg ,8.1%
18．每升含12.41克Na2S2O3·5 H2O的溶液35.00 cm3，恰好使50.00 cm3的I?3溶液退色，求碘溶
液的浓度？
解：I-2-2--
3+2S2O3=S4O6+3I
1.75×10-2mol/L
19．下述反应在298K时的△H?为284.5kJ·mol-1m
3O22O3
已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G??m和△Sm。
解：307.97kJ /mol, -78.76k-1.J.mol-1
20．利用电极电势解释在H2O2中加入少量Mn2+
，可以促进H2O2分解反应的原因。 答：??MnO/Mn2?= 1.23V
2 H2O2作为氧化剂时??H2O2/H2O=1.776V
H2O2能氧化Mn2+ Mn2+ + 2H2O2 == MnO2 + 2H2O
H2O2作为还原剂??O2/H2O2= 0.68V〈 1.23V H2O2能还原MnO2 MnO2 + 2H2O2 == Mn2+ + O2 + 2H2O 总反应式为 2HMnO2
2O2 O 2 ? + 2H2O
第十四章
1． 用MO理论讨论N2和NO分子中的成键情况，并指出两者键级是多少？
答：N2 ：
KK?2*22222s?2s?2p??y2pz2p 键级3 NO：
KK?2*2222*2s?2s?2p???1y2pz2p2p 键级2.5。
2．解释下列问题：
（1）虽然氮的电负性比磷高，但是磷的化学性质比氮活泼？ （2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强?
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答：(1) 氮的电负性比P高，但氮不如P活泼，这是由俩者单质的结构不同决定的。
N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。 P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。P-P单键键能很小，很容易断开。特别白磷的P-P-P键角小力大，更活泼。
(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素强的多，出现了充满4f、5d，而4f、5d对电子的屏蔽作
用较小，而6s具有较大的穿透能力，所以6s电子能级显著降低，不易失去，有“惰性电子
3+
对效应”。失去2 个6s电子的 Bi(v 更倾向于得到2个电子形成更稳定的Bi。
3．试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。 答：NH3结构见书648 HN3结构见书658
N2H4结构见书655
NH2OH结构见书658
得出酸性 HN3> NH2OH > N2H4> NH3 碱性相反。
4．试比较下列化合物的性质：
（1） NO3和NO2的氧化性；
（2） NO2、NO和N2O在空气中和O2反应的情况； （3） N2H4和NH2OH的还原性。
答：(1) 氧化性NO2>NO3;
(2) NO2不与空气反应；NO与空气在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。N2O也不与空气反应。 (3)还原性：N2H4 >NH2OH
5．硝酸铵可以有下列两种热分解方式：
NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) ΔH=171kJ·mol NH4NO3(s)= N2O(g)+2 H2O(g) ΔH=-23 kJ·mol
?-1
--
???-1
根据热力学的观点，硝酸铵固体按照哪一种方式分解的可能性较大。
答：按后者分解方式可能性大；因为ΔG=ΔH-TΔS，可知，反应的方向性主要决定于ΔH。
6．如何除去：
（1） 氮中所含的微量氧；
（2） 用熔融NH4NO3热分解制得的NO2中混有少量的NO； （3） NO中所含的微量NO2；
（4） 溶液中微量的NH4离子。 答： （1）使气体通过炽热的铜屑： O2+2Cu=2CuO
（2）使气体通过FeSO4溶液除去NO NO+FeSO4=Fe（NO）SO4 （3）使气体通过水除去NO2
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?
2NO2+H2O=2HNO3+NO
（4） 溶液中加少量的NaNO+
2后加热除去NH4
NH++NO-42=N2+H2O
7．写出下列物质加热时的反应方程式：
（1）NaNO3 （2）NH4NO3 （3）NH4Cl 和 NaNO2的混合物 （4）CuSO4.5H2O （5）Cu(NO3)2.2H2O （6）NaN3 答：
(1)2NaNO?3???2NaNO2?O2?(2)NH?4NO3???N2O??2H2O(3)NH?4NO2???N2??H2O(4)CuSO?4.5H2O???CuSO4?5H2O(5)Cu(NO?3)2.3H2O???Cu(OH)NO3?HNO3?2H2O Cu(OH)NO?3???CuO?HNO34HNO?3???4NO2??O2??2H2O(6)3NaN?3???4N2??Na3NNaN????36Na?N2?8．从下列物质中选出那些互为等电子体：C
2??2，O2，O2，O
2?2, N2，NO，NO+，CN-
和N2H?3，们氧化能力得强弱和酸碱强度。
答：互为电子体的有：C2-N+-2--
2 ，2，NO，CN；O2，N2H3
9．完成下列反应：
N2H4?HNO2 ???
NH ???4Cl?HNO2?
KI?HNO2???
KClO?HNO ???32? KMnO?4?HNO2 ???
答：
并讨论它
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?N2H4?HNO2???HN3?2H2O?NH4?HNO2???N2??2H2O?HClKI?HNO2???I2?2NO??2H2O?ClO?3?3HNO2???Cl??3NO3?3H??
2MnO4??2?5HNO2?H????2Mn2??5NO3?3H2O
10．从硝酸钠出发，写出制备亚硝酸的反应方程式。 答：2NaNO3=2NaNO2+O2
NaNO2+HCl=HNO2+NaCl
11．解释下列反应现象：
（1） 为什么NaNO2会加速铜和硝酸的反应速度？
（2） 为什么磷和KOH溶液反应生成的的PH3气体遇空气冒白烟？
（3） 向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3溶液会析出黄色Ag3PO4沉淀？ 答：（1）NaNO2与硝酸反应有NO2生成，NO2作为反应的催化剂起电子传递作用，而使硝酸与铜的反应
速率加快。
?HNO3?NO2?H??2NO2?H2ONO2?e??NO2?
可见，通过NO2获得还原剂Cu的电子，而使反应速率加快。
2-2+
2NO2+Cu=2NO+Cu
（2）磷和KOH溶液反应生成的PH3气体中含有少量的P2H4，P2H4在空气中易自燃生成P2O3而冒白烟。
（3）Ag3PO4的溶度积常数比AgH2PO4和Ag2HPO4都小得多，即Ag3PO4的溶解度更小，而易从溶液中
析出。
12．完成下列反应
?? (b) AsCl3?H2O??? (a) P4?HNO3??? (d) P4O10?H2O??? (c) POCl3?H2O??? (f) Zn3P2?HCl(稀 )??? (e) P4O6?H2O?答：
(a)3P4?20HNO3?8H2O?12H3PO4?20NO(b)AsCl3?3H2O?H3AsO3?3HCl(c)POCl3?3H2O?H3PO4?3HCl3Δ(d)P4O10?6H2O?HNO???4H3PO4
(e)P4O6?6H2O?4H3PO3(f)Zn3P2?6HCl(稀 )? PH3?3ZnCl2
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