原子吸收分光光度法
1．试比较原子吸收分光光度法与紫外-可见分光光度法有哪些异同点？
答：相同点： 二者都为吸收光谱，吸收有选择性，主要测量溶液，定量公式：A=kc，仪器结构具有相似性．
不同点： 原子吸收光谱法 紫外――可见分光光度法 (1) 原子吸收 分子吸收 (2) 线性光源 连续光源
(3) 吸收线窄，光栅作色散元件 吸收带宽，光栅或棱镜作色散元件 (4) 需要原子化装置 (吸收池不同) 无 (5) 背景常有影响，光源应调制
(6) 定量分析 定性分析、定量分析 (7) 干扰较多，检出限较低 干扰较少，检出限较低 2．试比较原子发射光谱法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法有哪些异同点？ 答：相同点：属于原子光谱，对应于原子的外层电子的跃迁；是线光谱，用共振线灵敏度高，均可用于定量分析．
不同点： 原子发射光谱法 原子吸收光谱法 原子荧光光谱法 (1)原理 发射原子线和离子线 基态原子的吸收 自由原子(光致发光) 发射光谱 吸收光谱 发射光谱 (2)测量信号 发射谱线强度 吸光度 荧光强度 (3)定量公式 lgR=lgA + blgc A=kc If=kc (4)光源作用不同 使样品蒸发和激发 线光源产生锐线 连续光源或线光源 (5)入射光路和检测光路 直线 直线 直角 (6)谱线数目 可用原子线和 原子线(少) 原子线(少)
离子线(谱线多)
(7)分析对象 多元素同时测定 单元素 单元素、多元素 (8)应用 可用作定性分析 定量分析 定量分析
(9)激发方式 光源 有原子化装置 有原子化装置 (10)色散系统 棱镜或光栅 光栅 可不需要色散装置 (但有滤光装置) (11)干扰 受温度影响严重 温度影响较小 受散射影响严重 (12)灵敏度 高 中 高 (13)精密度 稍差 适中 适中
3．已知钠蒸气的总压力（原子＋离子）为1.013?l0-3Pa，火焰温度为2 500K时，电离平
衡常数（用压力表示）为4.86?l0-4Pa。试计算： （1）未电离钠原子的分压和电离度;
(2) 加入钾为缓冲剂，电子分压为为1.013?l0-2Pa时未电离的钠原子的分压。
(3) 设其它条件（如温度等）不变，加入钾后的钠原子线发射强度和吸光度的相对变化。 [提示：火焰气态原子行为可近似看成“理想”气体，即p=nkT。火焰气体的电离忽略不计]
解：(1)Na＝＝Na+ + e a b b
2?4??K?b/a?4.86?10Pa??3?a?b?1.013?10Pa?
?4??a?5.135?10Pa??4??b?4.995?10Pa
则未电离的钠原子的分压为5.135×10-4Pa
电离度
x?b?0.494a?b
(2)加入钾缓冲剂
K?
pe?pNa?pNa?4.86?10?4Pa
1.013?10?2?(1.013?10?3?pNa)?4.86?10?4PapNa 即
?4p?9.667?10Pa Na
9.667?10?4?0.954?3 则钠原子占总的分数为1.013?10
1N1g1?kT??eNg0 (3)A=K’N0, N0为基态原子数．(Iij = Aij E i N1, 0)
E A1=K’·0.506N, A2=K’·0.954N
A2?A10.954?0.506??0.88A10.506
4．设测定硅时，N2O-乙炔焰温度为3 000±100 K，Si I 251.9 nm上能级的能量为4.95eV，下能级的能量为0.0279eV。试计算谱线发射强度及吸光度因温度变化引起的相对波动（即?I / I及?A / A值）。
[提示：从温度变化导致波耳兹曼因子e-E/kT变化去考虑]
解：已知λ=251.9nm， k=1.380×10-23J·K-1, 用eV表示为k=8.614×10-5eV·K-1,
谱线251.9nm对应的能量为4.95eV，在此温度下，基态原子数占绝大多数，认为N0代替总的原子数N．
gNigNi?iNexp(?Ei/kT)?iexp(?Ei/kT)g0N0g0 则
dNi?于是将Ni对T求导数，得到
giENe?Ei/kTi2dTg0kT
(1)发射线强度与激发态原子数成正比，则温度变化引起的谱线发射强度的相对变化为
E?I?Ni??i2?TINikT (Ei=4.95– 0.0279=4.922eV)
?I4.922??100?0.679?528.614?10?2900T=2900K时，I ?I4.922??100?0.635?528.614?10?3000T=3000K时，I ?I4.922??100?0.595?52I8.614?10?3100T=3000K时，
(2)吸光度A与基态原子数成正比，于是温度变化引起的吸光度相对波动为
iEi?A?Nigi?kT??e?T2ANg0kT 统计权重比为1
ET=2900时，
i?Ei?Agi?kT4.9228.614?10?5?2900?e?T?e??100?1.88?10?92?52Ag0kT8.614?10?2900
E4.922T=3000时，
i?Ei?Agi?kT4.922?98.614?10?5?3000?e?T?e??100?3.39?10Ag0kT28.614?10?5?30002
E4.922T=3100时，
i?Ei?Agi?kT4.9228.614?10?5?3100?e?T?e??5.88?10?92?52Ag0kT8.614?10?3100
E4.9225．用原子吸收法测定元素M时。由未知试样得到的吸光度为0.435，若9毫升试样中加入1毫升100mg·L-1的M标准溶液，测得该混合液吸光度为0.835．问未知试液中M的浓度是多少？ 解：标准加入法
?A1?kcx?0.435??9cx?1?100A?k??0.8352?9?1? 解得cx=9.81mg·L-1