基础化学 第02章 稀溶液的依数性

右旋糖酐等代血浆,以恢复血浆的胶体渗透压力并增加血容量。

细胞和它的外环境的一切联系都必须通过细胞膜。细胞膜是生物半透膜,功能极其复杂。它将细胞内液和外液隔开。细胞膜不仅不允许蛋白质等高分子自由通过,也不允许Na+、K+ 等小分子晶体物质自由通过。由于晶体渗透压力远大于胶体渗透压力,因此,晶体渗透压力是决定细胞间液和细胞内液水分转移的主要因素。如果人体由于某种原因而缺水时,细胞外液中盐的浓度将相对升高,晶体渗透压力增大,于是使细胞内液的水分子通过细胞膜向细胞外液渗透,造成细胞失水。如果大量饮水或输入过多的葡萄糖溶液(葡萄糖在血液内氧化而逐渐失去渗透活性),则使细胞外液盐浓度降低,晶体渗透压力减少,细胞外液的水分子向细胞内液中渗透,严重时可产生水中毒。

本 章 小 结

难挥发性非电解质稀溶液的依数性只与溶质、溶剂微粒数的比值有关,而与溶质的本性无关,不管溶质是葡萄糖还是尿素,只要质量摩尔浓度相同,溶液中溶剂的蒸气压下降、溶液的沸点升高和凝固点降低以及溶液的渗透压力就相同。

Raoult F M研究了溶液的蒸气压下降,Raoult定律可表示为

p = po xA 或Δp = po xB ≈ po MA bB = KbB

由于溶液的蒸气压下降导致溶液的沸点升高和凝固点降低:

ΔTb = Kb bB ;ΔTf = Kf b B

渗透压力是溶液的内在特性,等于“超额压力”。 溶液都有渗透压力,但不一定发生渗透现象。渗透现象产生的条件,一是有半透膜存在,二是膜两边存在渗透浓度差。渗透的方向是溶剂分子从溶剂一方通过膜进入溶液,或由稀溶液进入浓溶液。

van′t Hoff公式是Π = cBRT ,它指出了渗透压力与温度、浓度的关系。 电解质溶液的依数性公式为

ΔTb = iKb bB 、ΔTf =iKf bB、Π = icRT ≈ ibB RT。i称为校正因子,NaCl、

NaHCO3的i = 2,CaCl2、Na2SO4的i = 3。

渗透压力与医学关系密切。在一定温度下要使膜两边的溶液达到渗透平衡,两溶液的渗透浓度必须相等。医学将渗透浓度为280~320 mmol·L的溶液称为

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等渗溶液,细胞在等渗溶液中形态不发生改变。

四种依数性之间关系密切,测出一种依数性则可以求出另一种依数性。

利用依数性如凝固点降低或溶液的渗透压力可以测定物质的相对分子质量。

参 考 读 物

1. (美)Nash L K. 稀溶液依数性定律. 谢高阳译. 化学通报,1982. (10):49~52 2. .高执棣. 渗透平衡的三种效应及渗透温概念. 大学化学,1991. 6(4):17~19 3. .傅献彩. 大学化学(上册) . 北京:高等教育出版社,1999. 64~69,77

5. 华彤文,杨骏英,陈景祖等. 普通化学原理:第二版. 北京:北京大学出版社,1993. 55~70

习 题

1. 水在20℃时的饱和蒸气压为2.34 kPa 。若于100g水中溶有10.0 g蔗糖(Mr= 342),求此溶液的蒸气压。

2. 甲溶液由1.68 g蔗糖(Mr=342)和20.00 g水组成,乙溶液由2.45 g Mr= 690的某非电解质和20.00 g 水组成。

⑴ 在相同温度下,哪份溶液的蒸气压高?

⑵ 将两份溶液放入同一个恒温密闭的钟罩里,时间足够长,两份溶液浓度会不会发生变化,为什么?

⑶ 当达到系统蒸气压平衡时,转移的水的质量是多少?

3. 现有碳的质量分数ω(C)= 0.944的某种难挥发碳氢化合物2.00 g。在20 ℃ 时将它

溶解在100 g 苯中,使苯的蒸气压从9.953 8 kPa降低到9.867 2 kPa,试求此碳氢化合物的化学式。

4. 将2.80 g难挥发性物质溶于100 g水中,该溶液在101.3 kPa下,沸点为100.51℃ 。求该溶质的相对分子质量及此溶液的凝固点。(Kb = 0.512 K·kg·mol-1,Kf = 1.86K·kg·mol-1) 5. 烟草有害成分尼古丁的实验式是C5H7N,今将538 mg尼古丁溶于10.0 g水,所得溶液在101.3 kPa 下的沸点是100.17 ℃。求尼古丁的分子式。

6. 溶解3.24 g硫于40.0 g苯中,苯的凝固点降低1.62 ℃。求此溶液中硫分子是由几个硫原子组成的?(Kf = 5.12 K·kg·mol )

7. 试比较下列溶液的凝固点的高低:(苯的凝固点为5.5 ℃,Kf = 5.12 K·kg·mol,水的Kf = 1.86 K·kg·mol-1)

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⑴ 0.1 mol·L蔗糖的水溶液;⑵ 0.1 mol·L甲醇的水溶液; ⑶ 0.1 mol·L-1甲醇的苯溶液;⑷ 0.1 mol·L-1氯化钠水溶液。 8. 试排出在相同温度下下列溶液渗透压由大到小的顺序:

⑴ c(C6H12O6)= 0.2 mol·L; ⑵ c[(1/2)Na2CO3]= 0.2 mol·L; ⑶ c[(1/3)Na3PO4]= 0.2 mol·L-1; ⑷ c(NaCl)= 0.2 mol·L-1。

9. 今有一氯化钠溶液,测得凝固点为 -0.26 ℃,下列说法哪个正确,为什么? ⑴ 此溶液的渗透浓度为 140 mmol·L; ⑵ 此溶液的渗透浓度为 280 mmol·L; ⑶ 此溶液的渗透浓度为 70 mmol·L;

⑷ 此溶液的渗透浓度为7 153 mmol·L 。

10. 100 ml 水溶液中含有2.00 g 白蛋白,25 ℃ 时此溶液的渗透压力为0.717 kPa 求白蛋白的相对分子质量。

11. 测得泪水的凝固点为 -0.52 ℃,求泪水的渗透浓度及 37 ℃时的渗透压力。 12. 今有两种溶液,一为1.50 g 尿素(Mr = 60.05)溶于200 g 水中,另一为42.8 g 某非电解质溶于1 000 g 水中,这两种溶液在同一温度下结冰,试求该非电解质的相对分子质量。

(祁嘉义)

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