配合物课后习题答案

Co 为 3d74s2 Co3+为 sd6

故 ↑ ↑ eg

↑↓

↑ ↑ t2g

(3)[Ti(H2O)6]3+为八面体 H2O 为弱场配位体 Ti 为 3d24s2 Ti3+为 3d1

8.6(1)给配合物[Co(NH3)5(H2O)]3+[Co(NO2)6]3-命名;

(2)用价键理论讨论配阳离子和配阴离子的成键情况; (3)判断该物质是顺磁性还是反磁性。 解答

(1)六硝基合钴(Ⅲ)酸一水五氨合钴(Ⅲ)

(2) 对配阳离子[Co(NH3)5(H2O)]3+而言,因 NH3 和 H2O 为弱场配位体,因而形成外轨

型配离子,sp3d2 杂化成键;Co3+的6个 d 电子分别填在5个 d 轨道上,有4个成单电子,为顺磁性物质。

对配阴离子[Co(NO2)6]3-而言,因 NO3 ?的 d 电子成对排列,形成内轨型配离子,d2sp3 杂化成键;没有成单电子,为反磁性物质。

8.7 由下列配合物的磁矩推断各自的电子组态:

(1)[Mn(NCS)6]4-(6.06μB); (2)[Cr(NH3)6]3+(3.9μB); (3)[Mn(CN)6]4-(1.8μB)。 解答

故 eg

↑ t2g

(1)Mn2+的价电子结构为 3d5,形成配合物时有两种电子组态:

250t32geg t2geg

n = 5 n = 1

μ计≈5(5 + 2) μ计≈1(1 + 2) =5.9μB =1.73μB

知μ实=6.6μB,可见应为前者。

(2)Cr3+ 的价电子结构为 3d3 ,形成配合物时,只有一种电子组态:

0t32geg,μ计≈3(3 + 2)=3.87μB,与实验值相符。

50t(3)与(1)同理可得2geg。

8.8 完成下列表格,会使你对 dn 离子的各种组态在八面体场中的分裂有一个完整的概念:

解答

8. 9(1)下列化合物中哪些可能作为有效的螯合剂?

(a) H2O;(b)HO—OH; (b) H2N—CH2—CH2—CH2—NH2; (c) (CH3)2N—NH2

(2)下列各配合物具有平面四方形或八面体几何构型,哪个当中的 (a)[Co(CO3)(NH3)5]+;(b)[Co(CO3)(NH3)4]+;(c)[Pt(CO3)(en)]; (d)[Pt(CO3)(NH3)(en)] 解答

(1)(c) (2)(b)和(c)

2-CO3是螯合剂?

8.10 图 7.7 中连接圆圈的曲线示出下列反应水合焓的变化趋势,平滑曲线上的黑点是由实

验值扣除晶体场稳定能之后描绘的。试用晶体场稳定能解释水合焓的这种变化趋势。

M2+(g) + H2O—→[M(H2O)6]2+(aq)

联系客服:779662525#qq.com(#替换为@) 苏ICP备20003344号-4