第十章 习题参考答案
15.有50.00mol含Cd2+5.0ug的溶液，用10.0mol二苯硫腙-氯仿溶液萃取（萃取率≈100%）后，在波长为518nm处，用1㎝比色皿测量得T=44.5%。求吸收系数a、摩尔吸收系数κ和桑德尔灵敏度s各为多少？ 解：依题意可知
?45.0?10?65.0?10?4?6?1C??5.0?10g/L??4.4?10mol?L ?310.0?10112.41A=-lgT=-Lg0.445=0.352 a?A0.352?2?1?1??7.0?10L?g?cmbc1?5.0?10?4
0.3524?1?1???8.0?10L?mol?cm ?41?4.4?10S?MCd/??112.41?3?1?1.4?10?g?cm 48.0?1016.钴和镍与某显色剂的络合物有如下数据：
λ/nm KCo/L×mol-1×cm-1 KNi/L×mol-1×cm-1
510 3.64×104
5.52×103
656 1.24×103
1.75×104
将0.376g土壤试样溶解后配成50.00ml溶液，取25.00ml溶液进行处理，以除去干扰物质，然后加入先色剂，将体积调至50.00ml.此溶液在510nm处吸光度为0.467，在656nm处吸光度为0.374，吸收池厚度为1cm。计算钴镍在土壤中的含量（以μg·g-1表示）。 解：设溶液中钴、镍的浓度分别为CCo、CNi
84
依题意：510nm处 0.467=3.64×104×1×CCo+5.52×103×1×CNi
656nm处 0.374=1.24×104×1×CCo+1.75×104×1×CNi 解得 CCo=9.70×10-6mol/L CNi =2.07×10-5mol/L 2.07?10?5?0.05000?58.69?106?323?g?g?1 故 ?Ni?25.000.376?50.009.70?10?6?0.05000?58.93?106?152?g?g?1 ?Co?25.000.376?50.0017．某钢样含镍为0.12﹪，用丁二肟显色，k=1.3×104L.mol-1.cm-1.若钢样溶解显色以后，其溶液体积为100ml,在λ=470nm处用1cm的吸收池测量，希望测量误差最小，应称取试样多少克？ 解：当测量误差最小时，则A=0.434 A0.434?5?1??3.3?10mol?L则：C? 4kb1.3?10?1依?NiC?V?M?mS
3.3?10?5?0.1000?58.69∴ mS??0.16g
0.0012答：应采取的质量试样为0.16g
19．钢样0.500g溶解后在容量瓶中配成100ml溶液。分取20.00ml该溶液于50ml容量瓶中，其中的Mn2+氧化成MnO4-后，稀释定容。然后在λ=525nm处，用b=2cm的比色皿测得A=0.60。已知k525=2.3×103L·mol-1·cm-1,计算钢样中Mn的质量分数(﹪)。 A0.60?4?1?1.3?10mol?L解：A=kbc c?? 3kb2.3?10?2
85
∴
?MnC?V?M1.4?10?4?0.050?54.938???0.36%
20.0020.00mS?0.0500?100.0100.0
22．已知KMnO4的k525=2.3×103L/(mol×cm),采用b=2cm的比色皿，欲将透射比T的读数范围15﹪—70﹪，问溶液的浓度应控制在什么范围（以μg×ml-1表示）？若T值超出了上述范围时应采取何种措施？
解：透射比T的读数范围为15﹪—70﹪时，对应的吸光度值范围为：0.155-0.824
A0.155?5?1??3.4?10mol?L3?b2.3?10?2当A=0.155时， ?53.4?10?158.03?106?1??5.4?g?mL103A0.824?4?1C???1.8?10mol?L3?b2.3?10?2当A=0.824时， ?461.8?10?158.03?10?1??28?g?mL103C?若T值超出了上述范围时，可采取下列措施：①调节浓度C；②调节比色皿厚度b；③采用示差分光光度法。
24．某一光度计的读数误差为0.005，当测量的透射比分别为9.5﹪及90﹪时，计算浓度测量的相对误差各为多少？ 解：依题意 dT=±0.005，T1=0.095，T2=0.9
dC0.434dT?100%??100% 依 Er?CTlgT∴Er1?0.434dT0.434?(?0.005)?100%???2.2%
TlgT0.095lg0.09586