浙江师范大学硕士研究生入学考试初试科目无机化学

5.下列各组物质汽化或熔化时,所克服的粒子间的作用力属于同种类型的是( )

A.二氧化硅与生石灰的熔化 B.氯化钠与铁的熔化 C.碘与干冰的升华 D.氯化铵与苯的汽化

6.下列有关pH变化的判断中,正确的是( )

A.随着温度的升高,碳酸钠溶液的pH减小 B.随着温度的升高,纯水的pH增大 C.新制氯水经光照一段时间后,pH减小 D.氢氧化钠溶液久置于空气中,pH增大

7.相同体积的pH=3的强酸溶液和弱酸溶液分别跟足量的镁完全反应,下列说法正确的是( )

A.弱酸溶液产生较多的氢气 B.强酸溶液产生较多的氢气 C.两者产生等量的氢气 D.无法比较两者产生氢气的量

8.pH=α的某电解质溶液中,插入两支惰性电极通直流电一段时间后,溶液的pH>α,则该电解质可能是( )

A.NaOH B.H2SO4 C.AgNO3 D.Na2SO4 9.下列描述中,不符合生产实际的是( )

A.电解熔融的氧化铝制取金属铝,用铁作阳极 B.电解法精炼粗铜,用纯铜作阴极

C.电解饱和食盐水制烧碱,用涂镍碳钢网作阴极 D.在镀件上电镀锌,用锌作阳极

10.能使反应Cu + 2H2O == Cu(OH)2 + H2↑发生的是( )

A.铜片作原电池的负极,炭棒作原电池的正极,氯化铜作电解质溶液 B.铜锌合金在潮湿空气发生电化学腐蚀 C.用铜片作阴、阳电极,电解硫酸钠溶液 D.用铜片作阴、阳电极,电解硫酸铜溶液 11.关于磷的下列叙述中,正确的是( )

A.红磷与白磷均为原子晶体

B.白磷在空气中加热至260 oC可转变为红磷 C.红磷可用于制造安全火柴

D.少量白磷应保存在二硫化碳里

12.我国“神州6号”载人航天飞船的成功发射,表明我国载人航天技术已位于世界前列。在某些运载飞船的火箭推进器中盛有还原剂液态肼(N2H4)和氧化剂液态双氧水,它们充分混合反应后的产物之一是( )

A.氧气 B.氢气 C.氨气 D.氮气

13.如果用排水法收集浓硝酸受热分解所产生的气体,则( )

A.收集到NO B.收集到NO2

C.收集到O2 D.收集不到任何气体 14.下列关于纯铁的描述正确的是( )

A.熔点比生铁低

B.与相同浓度的盐酸反应生成氢气的速率比生铁快 C.在潮湿的空气中比生铁容易被腐蚀 D.在冷的浓硫酸中可钝化

15.将表面已完全钝化的铝条,插入下列溶液中,不会发生反应的是( )

A.稀硝酸 B.稀盐酸 C.硝酸铜 D.氢氧化钠 16.下列各组量子数中,那一组的电子所处的能级最高 ( )?

(A)n =3,l=1,m=0,ms=1/2. (B)n=4,l=2,m=-2,ms=1/2 (C)n=4,l=0,m=0,ms=-1/2 (D)n=3,l=2,m=-1,ms=-1/2 17.某化合物A的水合晶体A·3H2O(s)的脱水过程为( ) ① A·3H2O(s) A·2H2O(s)+ H2O(g) K10 ② A·H2O(s)+ H2O(g) A·2H2O(s) K20 ③ A·H2O(s) A(s)+ H2O(g) K30 为了使A·2H2O(s)保持稳定,(既不发生风化,也不发生潮解),则容器中 H2O的蒸汽压与平衡常数的关系应满足 ( )

(A)1/K20 〉p (H2O) / p0 〉K30 (B)K10 〉p(H2O) / p0 〉/1K20 (C)p(H2O) / p0 〉K10 (D)p(H2O) / p0 〉1/K20

18.镧系收缩的后果之一是使下列哪组元素的性质更相似 ( )

A.Mn和Tc B.Nb和Ta C.Sc和La D.Ru、Rh、Pd 19.MnO4-(aq) 呈紫红色,其属于 ( )

A.d-d光谱 B.f-f光谱 C.荷移光谱 D.拉曼光谱 20.在普鲁士蓝KFe[Fe(CN3)6] 中,Fe2+和Fe3+的配位方式是 ( )

A.CN- 中的C原子和N原子分别与Fe2+和Fe3+形成配位键; B.CN- 中的C原子和N原子分别与Fe3+和Fe2+形成配位键; C.CN- 中的C原子和N原子均与Fe2+配位键; D.CN- 中的C原子和N原子均与Fe3+配位键。 二、选择题(共20小题,每小1分,共20分)

1. 相同质量摩尔浓度和相同体积的K3PO4,C6H12O6(葡萄糖),KH2PO4和K2HPO4稀溶液(H3PO4是弱电解质),其凝固点由低到高的顺序是(1)。 2. 符号d表示的电子亚层中有(2)个简并轨道。

3. 在原子的近似能级图中,6s〈 4f是由于(3)之故。

4. AB型离子化合物中离子半径比r+/r-大于0.732,则该化合物属于(4)型离子晶体。 5. 在相同条件下,SO2(g)和H2S(g) 相比,扩散速度慢的是(5)。 6. NH4+的中心原子N的价轨道以(6)杂化方式成键。

7. 一封闭体系在某过程中向环境放出了50 kJ的热量,从环境得到了20 kJ的功,则 体系在该过程中的热力学能变化为(7)。

8. 在Co(Ⅲ)的配合物中,若中心离子Co3+(d轨道)的电子分裂能大于成对能,则其d轨道的电子采用(8)自旋的排布方式。 9. 对硝基苯胺的沸点比邻硝基苯胺的(9)(低或高)。 10. 二元弱酸的酸根浓度近似等于(10)。 11. 假定CO + H2O CO2 + H2是基元反应,则该反应的级数为(11)。 12. 一级反应的半衰期t1/2与反应物的原始浓度(12)。 13.XeF6的结构是(13);

14.在O2、O2+、O2-、O22-、中,氧化性最强的是(14), 15. 最硬的单质是(15)。 16.H3PO3是(16)元酸;

17.硼砂的水溶液具有缓冲作用,是因为产生物质的量相等的H3BO3和(17); 18.Na2HPO4水溶液呈(18)性;

19.碳酸氢钠的热稳定性小于碳酸钠,是因为H+的极化作用比Na+的(19);

20.乙硼烷是缺电子化合物,分子中除了有四个B—H键外,还有两个(20)键; 三、完成并配平下列反应方程式(共5小题,每小题4分,共20分)

1.PbO + Cl2 + NaOH → 2.Co(OH)3 + HCl → 3.I2 + H2SO3 + H2O → 4.MnO2 + HBr →

5.KI + KIO3 + H2SO4 (稀) ==

四、简答题(共5小题,每小题6分,共30分)

1.钡盐一般有毒,例如0.8克的BaCl2·2H2O能够致人于死,但医学上的“钡餐透视”却用BaSO4与糖浆混合后让人服下,试解释:

(1)BaSO4作为肠胃X射线造影材料;(2)BaSO4不会中毒

2.在六个没有标签的试剂瓶中,分别装有白色固体试剂:Na2CO3、BaCO3、 CaCl2、Na2SO4 、Mg(OH)2 、MgCO3。试设法鉴别并以离子方程式表示之。

3. 某人做实验时,发现SnS被(NH4)2S溶液溶解,你认为可能的原因是什么?如何证明你的判断是正确的?

4. 已知室温下H3PO4的Ka1 = 7.5×10-3,Ka2 = 6.2×10-8,Ka3 =2.2×10-13,H2O的 Kw = 1×10-14。试解释NaH2PO4溶液呈酸性,而Na2HPO4溶液呈碱性。

5.实验事实表明,F2的非金属性比Cl2强,为什么F元素的电子亲和能却比同族的Cl元素的电子亲和能小?

五、计算题(共2小题,共20分)

1. 据研究报道,以Cu、Zn和Fe的氧化物为催化剂,在573 K,70000 kPa,CO2 : H2 =1:3 (体积比)的条件下,能使CO2与H2反应转化为乙醇。已知:

2CO2(g) + 6 H2(g) = CH3CH2OH (g) + 3 H2O (g)

-1

△fH0m/ kJ·mol -393.5 0 -234.4 -241.8 -1△fG0m/ kJ·mol -394.4 0 -167.9 -228.6 -1 -1 S0213.6 130.6 282.6 188.7 m/ J·mol·K

(1)计算298 K下该反应的△rG0m和标准平衡常数;

(2)反应在573 K,70000 kPa条件下的自发性;

(3)说明反应在573 K,70000 kPa条件下进行的必要性。

(4)为了提高反应的转化率,合成条件应有什么变化?提出你的看法。(10分)

??[Co(NH3)6]2+ + Ag2S 反应的自发性。2. 试通过计算说明 [Co(NH3)6]3+ + 2Ag + S2-?已知?(Co3+/Co2+) = 1.83 V,[Co(NH3)6]3+的K稳 ≈1035,[Co(NH3)6]2+ ?(Ag+/Ag) = 0.799 V;的K稳 ≈105,Ag2S 的Ksp≈1×10-49(假定除[Co3+]、[Co2+]和[Ag+]外,其它离子的浓度均为1 mol/dm-3)。(10分)

六、综合题(共2小题,共20分)

1. 金属A 溶于稀盐酸生成ACl2,其磁矩为4.93 B.M.。MCl2在无氧条件下遇NaOH溶液生成白色沉淀,该沉淀接触空气逐渐变灰绿,最后变成棕色沉淀B;在足量的空气中灼烧

??B得红色粉末C,C经不彻底还原得黑色磁性物质D;B溶于稀盐酸生成浅黄色溶液E,E可氧化KI;溶液E可腐蚀金属F生成ACl2和G溶液;向溶液G中滴加NaOH,有兰色胶状沉淀生成,加热该胶状沉淀立即转变为黑色难溶物H;H在浓盐酸中又变成黄绿色溶液,向溶液G中加过量的NaOH至沉淀溶解,再滴加适量葡萄糖溶液,微热后有砖红色不溶物I析出;将I与稀硫酸作用得蓝色溶液J和固体F,F不溶于稀硫酸可溶于浓硫酸得蓝色溶液G。试确定A、B、C、D、E、F、G、H、I、J各为何物。写出E→G、G→I、I→J和F→G的化学方程式。(14分)

2. 某混合溶液中仅含Fe3+、Al3+和Cr3+和NO3-,请设计一方案分离之。(6分)

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