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,截距=6.23?10?6,相关数据=0.99999。则kp=斜率=7.60?10?5kPa?1??s?1。 （4）kc?kp?RT?7.60?10?5?10?3?8.314?673.15?4.25?10?4mol?1?m3?s?1 12．阿司匹林的水解为一级反应。1000C下速率常数为7.92d?1,活化能为56.484kJ?mol?1。求170C下水解30%所需时间。 解：由In
E2k21??a(?),得170C的速率常数为： k1RT2TI56.484?10311(?)]?4.33?10?2d?1 k=7.92?exp[?8.314290.15373.15170C温度下水解30%所需时间为：t=
1c011In?In?8.24d kc4.33?10?20.713． 二级反应A+B?产物的活化能为92.05kJ?mol?1。A和B的初浓度均为1mol??1L,在200C半小时后，两者各消耗一半。求（1）在200C1小时后二者各剩多少；（2）400C温度下的速率常数。
解：（1）因为k=
121122c1??2mol?1?L?h?1,故??kt??1?,? c0t1c0cc0c0c0c032(2)由In
E11k2??a(?)得400Ck1RT2T1的速率常
数:k(400C)?k(200C)exp[?Ea11(?)] R313.15293.1592.05?10?311(?)]?22.32mol?1?L?h?1 =2exp[-8.314313.15293.1514.溴乙烷的分解是一级反应,活化能为230.12kJ?mol?1,指前因子为3.802?1033s?1.求(1)反应以每分钟分解1的速率进行时的温度;
1000 (2)以每小时分解95%的速率进行时的温度.
1c11In?1.668?10?5s?1 解: (1)k=In0?tc601?11000
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由
230.12?103Ea?533,则T?313.4k Ink-InA-,有In(1.668?10)?In(3.802?10)?8.314TRT （2） k=
1c011In?In?8.321?10?4s?1 tc60?601?95%?433230.12?103,得T=327.9K 则In(8.321?10)?In(3.802?10)?8.134T15. 青霉素G的分解反应是一级反应，有下列实验结果计算（1）反应的活化能及指前因子；（2）在250C温度下分解10%所需时间。
解：（1）由k=
In2求的k,然后列表如下： 1t2以Ink对则
1作直线回归，得：斜率=-10240，截距=29。182，相关系数=-0.999995TEa??斜率?R?10240?8.314?85.1kJ?mol?1,A?e截距?e29.182?4.72?1012h?1 (2)250C温度下的速率常数为： K(250C)?Ae?Ea?4.72?1012eRT?85.1?1038.314?298.15?5.81?10?3h?1
分解10%所需的时间为：t0.9?
1111In?In?18.1h k0.95.81?10?30.916．将1%盐酸丁卡溶液安瓿分别置于65、75、85、950C恒温水浴中加热，在不同时间取样测定其含量，得以下结果，当相对含量降至 90%即为失效。求该药物在室温（250C）下的贮存期。
解： （1）试将各温度下的实验数据分别以Inc对t进行直线回归，得四条直线，表明该药物溶液的降解是表观一级反应。 由回归后直线的斜率可得各温度下的速率常数K，数据如下：
10154?22.219,相关系数r=-0.9999。 然后以Ink对作线性回归，得：Ink=- T 将T=298.15k代入，得K(250C)=7.227?10?6h?1,在250C分解10%所需的时间（即贮存期）为： t0.9?精品文档
1c011In?In=14579 h?1.66years ?6kc7.227?100.9精品文档
17.某对峙反应A?B，已知在某温度下k1?0.006min?1,k2?0.002min?1.。如反应开始时只有A，浓度为1mol?L?1,求（1）反应达平衡后A和B的浓度；（2）使A 和B 相等所需的时间；（3）反应进行至100分钟时A和B的浓度。 解：（1）kc?cB,eq?cB,eqcA,eq?cB,eqcB,eqk10.006??3,即??3,整理得k20.002cA,eqcA,0?CB,eq31cA,0?0.75mol?L?1,cA,eq?cA,0?0.25mol?L?1 441 (2) 当A、B浓度相等时，即cA?cB?cA,0,令?C为距平衡浓度
2差，则：
11?cA?cA?cA,eq?cA,0?cA,0?0.25mol?L?1241?cA,0?cA,0?cA,eq?cA,0?cA,0?0.75mol?L?14
由1-1级对峙反应积分速率方程得A、B浓度相等时所需时间为：
In(?cA,0?c)0.25)?137min
0.006?0.002In(0.75 t=(3)
k1?k2?由
，得
?cA,0In?cA?(k1?k2)t,则In?cA?In?cA,0?(k1?k2)t?In0.75?0.008?100?cA?0.337,故cA??cA?cA,eq?0.337?0.25?0.587mol?L?1,cB?cA,0?cA?1?0.587=0.143mol?L?1
18.某1-1级对峙反应A?B，在某温度下测得如下数据，反应开始时B
的浓度为零，求（1）反应的平衡常数；（2）正、逆反应的速率常数。
k1cB,eq1?0.300解：（1）C????2.33
k2cA,eq0.300（2）由
1-1
级对峙反应积分速率方程
In(cA?cA,eq)??(k1?k2)t?In(cA,0?cA,eq),以In(cA?cA,eq)对t作直线回归，得：斜率=-3.33?10?3，截距=-0.370，相关系数=-0.99993。即得k1?k2=-斜率
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=3.33
?10?3,因为k1?kc?2.33,解此方程组，得：k1?2.33?10?3sk2?1,
k2?1.00?10?3s?1.
K1???B19.已知某平行反应A的活化能指前因子如下，问：（10温度升
???CK2高时，哪个反应的速率常数增加的更快（指倍率）？（2）温度升高能否使k1>k2? (3)当温度从300K上升至1000K时，产物B与C之比值将增大还是减小？
改变多少倍？
解：
快。
（2）k=Aexp(-Ea)A1?A2 RT,EdInk1dInk2dInk?a2,由于Ea1?Ea2,则?,故温度升高k1增加的更dTdTdTRTEa2?Ea1k1(83.7?108.8)?10?3?3019则?exp()?exp[]?exp()?1,升高k2RT8.314TT温度只能使指数项的绝对值减小， 却不能使其为正值。因此升高温度可使k1接近k2,温度为?时，k1?k2但不能使k1?k2。
（
(cB3）由
c)1000k(k1k2)1000kexp[(Ea2?Ea1)1000R]cBk1?,有???1146,增大1146倍.cCk2(cBcC)300k(k1k2)300kexp[(Ea2?Ea1)300R]20.某化合物A能分解成B和C。用作图法分析在某温度下所得的下列数据，判断该反应是对峙、平行或连续反应，并写出反应式。
解：作图，为连续反应A?C?B。
21．H2和cl2的光化反应吸收波长为4.8?10?7m的光，量子效率为106。在
此条件下吸收1J的辐射能，可生成多少摩尔的Hcl?
0.11965?1?2.492?10J?molL解：对波长为4.8?10?7m的光，1Einstein= ?74.8?10设
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每焦耳的光可活化xmol的反应无（Cl2）,则??x1(2.492?105)?106,
x=4.01。因活化
4.01?2?8.02molHCL。
1molCL可生成2molHCL,故可生成
22．某物质A在有催化剂K存在时发生分解，得产物B。若用X表示A
和K 所生成的活化络合物，并假设反应按下列步骤进行：
K3K21????（1） A+K???X（2）X?A+K（3）X?K+B
K达稳态后，dcxdt?0,求(1)反应速率?dcxdt的一般表达式（式中不含X项）；
（2） k2??k3的反应速率简化表达式； （3） k3??k2的反应速率简化表达式；
dcxkcc?k1cAcK?k2cx?k3cx?0,则cx?1AK,有 dtk2?k3解：（1）稳态势时，
-
dcxK1K3k1cACK?k1cAck?k2cx?k1cAck?k?CACK
2K?KdtK?K2313dcAk1k3?cAcK dtk2（2）K2》K3时，?(3) K3》K2时，?dcA?k1cAcK dt23.浓度为0.056mol? L-1的葡萄糖溶液在140℃温度下被不同浓度的HCl催化分
解，得如下数据，在酸性溶液中可忽略OH-离子的催化作用，求KH+和K0。 K（h-1） 0.00366 0.00580 0.00818 0.01076 0.01217 CH+（mol? L-1） 0.0108 0.0197 0.0295 0.0394 0.0492 精品文档