聚乙二醇改性聚乳酸/乙酰柠檬酸三丁酯复合薄膜的结构及性能

聚乙二醇改性聚乳酸/乙酰柠檬酸三丁酯复合薄膜的结构及性能

西北师范大学生命科学学院 杨晓宇 任欢欢 黄玉龙

摘 要:以聚乳酸(PLA)为基材、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)为增塑剂、聚乙二醇(PEG)为增韧剂采用溶液共混法涂覆 制备PLA复合薄膜。采用红外吸收光谱、热分析、X射线衍射、扫描电子显微镜及拉伸测试表征PLA复合薄膜的结构 和性能。结果表明,适量的PEG改性PLA/ATBC复合薄膜后,使其拉伸强度从29.52MPa增加到33.40MPa,断裂伸 长率从262%增加到292%,薄膜的柔韧性得到增强;PEG的端羟基与PLA的羰基发生缔合反应形成氢键,提高了 PLA/ATBC复合薄膜的热稳定性和结晶度;观察90d后的薄膜表面SEM 图像,发现PEG改性后的PLA/ATBC复合 薄膜表面没有龟裂纹的产生,延长了其使用寿命;加入微量的爽滑剂乙撑双硬脂酰胺(EBS)改善了PLA复合薄膜的相 容性和加工性能。 关 键 词:聚乳酸;乙酰柠檬酸三丁酯;聚乙二醇;复合薄膜;拉伸性能 前言

PLA是一种无毒害、可降解的高分子材料,用于医学、生物、环境保护等领域。PLA出色的降解性、成膜性和良好的相容性,使其在短周期产品(包装 用膜、农用地膜、一次性餐具等)的应用上比传统塑料 具有更大的优势;但其质脆、韧性差、成本高等因素阻 碍了PLA的推广应用。因此,为了克服以上缺点, 需要对PLA进行改性来增加其柔韧性;在 PLA 众多的改性方法中,共混改性是最简单和经济的改性方法之一。ATBC是一种环保型增塑剂,且与PLA有较好的相容性,能显著增加PLA 薄膜的柔性并保持良好的 透明性;但增塑后的PLA薄膜在使用和储存过程中小 相对分子质量的增塑剂 ATBC易

发生迁移和集聚,导致PLA薄膜重新变脆。PEG是一种结晶的水 溶性聚合物且无毒、无刺激性;低相对分子质量的PEG 是PLA薄膜较好的增塑剂,而较高相对分子质量的 PEG是PLA 薄膜良好的增韧剂,可使改性后的PLA 薄膜柔韧性得到增强;PEG的端羟基易与电子受体基 团如羰基发生缔合反应形成氢键,另外还可与羧基进行酯化等反应。EBS是一种无毒、性能稳定的 爽滑剂和扩散剂,在塑料改性中加入微量的 EBS可以 使塑料的加工性能和脱膜性得到增强。迄今,国内外分别用 ATBC和PEG 改性PLA 薄膜的研究比较多, 但用 ATBC和PEG共同改性PLA薄膜的研究报道较 少;本文使用较高相对分子质量的PEG来改性已增塑 PLA薄膜,考察了其对已增塑PLA薄膜的拉伸性能和 减缓增塑剂 ATBC的迁移、析出以及防止薄膜表面出 现龟裂纹等方面的影响作用。在 PLA 复合薄膜中加 入微量的 EBS可以使 ATBC和PEG 在PLA 基体中 的分散性得到增强,改善它们之间的相容性,提高薄膜 的拉伸和加工性能。 1 实验部分 1.1 主要原料

PLA,IngeoTM,美国 Nature Works公司; ATBC,LS-001深圳立山环保材料有限公司;

PEC,PEC-6000,韩国乐天集团;

EBC,PALMOWAX广州市全丰化工科技有限 公司;

三氯甲烷,分析纯,国药集团化学试剂有限公司; 无水乙醇,分析纯,国药集团化学试剂有限公司。 1.2主要设备及仪器

真空干燥箱,DZF-6030A,上海一恒科技有限公司; 涂膜器,BEVS 1806/100,广州市盛华实业有限公司;

研磨仪,JXFSPRP-24,上海净信实业发展有限 公司; 集热式搅拌器,DF-101S,江苏科析仪器有限公司; 万能力学试验机,Instron3340,美 国 英 斯 特 朗 公司;

傅里叶变换红外光谱仪(FTIR),NICOLET, 美国赛默飞世尔科技公司; 热重分析仪(TG),Pyris Diamond TG/DTA,美国珀金-埃尔公司; 差示扫描量热仪(DSC),STA449C,德国耐驰公司; X射线衍射仪(XRD),D/max-2400,日本理学公司;

扫描电子显微镜(SEM),ULTRA PLUS,德国卡尔·蔡司股份公司。 1.3样品制备

原料干燥:将PLA 颗粒在80 ℃真空干燥箱中干 燥12h除去水分,PEG和EBS在60℃真空干燥箱中 干燥8h除去水分;溶剂的配备:实验所用溶剂按体积比三氯甲烷∶ 无水乙醇=99:1混合而成;

PLA复合薄膜的制备:(1)制备纯PLA薄膜:将配 好的混合溶剂加入到密闭的平底烧瓶中,秤取干燥过 的PLA颗粒加入到混合溶剂中,然后水浴恒温磁力搅 拌3h,水浴温度25℃,搅拌速率5000r/h;待PLA颗 粒完全溶于混合溶剂后,用涂膜器在玻璃板上单向涂 膜,然后置通风橱内挥发溶剂,待6h后取膜、保存;

(2)制备PLA/ATBC复合薄膜:将 PLA 和 ATBC按 照100/20、100/25、

100/30、100/35、100/40的质量配 比加入到混合溶剂中搅伴溶解,制膜步骤同(1);

对5组 配方的薄膜制样后进行拉伸性能测试,根据测试结果 选取拉伸性能最优的PLA 复合薄膜配方进行下一步 的改性实验;(3)制备PLA/ATBC/PEC复合薄膜:将 PLA、ATBC和 PEC按照100/35/1.25、100/35/2.5、 100/35/3.75、100/35/5、100/35/6.25的质量配比加入 到混合溶剂中搅拌溶解,制膜步骤同(1),筛选最优配方方法同(2);

联系客服:779662525#qq.com(#替换为@) 苏ICP备20003344号-4