电化学基础练习题及答案

∴ KMnO4能氧化I-,却不能氧化Br-。 5. 已知

?

(H3AsO4/H3AsO3)= ,

?

(I2/I-)=,试计算下列反应:H3AsO3 + I2 +

H2O =H3AsO4 + 2I-+ 2H+在298K时的平衡常数。如果pH = 7,反应朝什么方向进行?

解: lgKθ = nEθ/ =

θ

2× / = -

∴K = 由于E<0 ∴此时反应逆向进行 当pH=7时,[H+]=10-7,其它浓度均为1 mol·L-1

E = φ (+)-φ (-) =φ(I2/I-)-[φ(H3AsO4/ H3AsO3) + 2lg[H+]2 = --(10-7) =>0 ∴反应正向进行。

6. 已知:Fe2+ + 2e-=Fe φ =- Fe3+ + e-= Fe 2+ φ = +

该电池反应式为:3Fe2+ = Fe + 2Fe3+

计算该电池的E?值及电池反应的△rGm?并判断反应能否正向自发进行? 解: E =φθθ(+)

θθθθ-φθ(-)

= – = - < 0

θθ △rGm=-nFE= -2×96485× (- = > 0 ∴反应不能自发进行。

7. 根据下列反应组成电池,写出电池组成式,计算298K时的电动势,并判断反应自发进行的方向。

(1)2Ag(s) + Cu(NO3)2 mol·L-1) = 2AgNO3 mol·L-1) + Cu(s) (2)2Cr3+ mol·L-1) + 2Br- mol·L-1) = 2Cr 2+ (1 mol·L-1) + Br2(l) 解: (1)正极:Cu2++2e- = Cu 负极:Ag+ + e- =Ag

E =φ(+)-φ(-) =[ + 2 ]-[+ ] =-(V) < 0

故反应逆向自发进行。

(2) 正极:Cr3++e- = Cr2+ 负极:Br2 + 2e- = 2Br-

E =φ(+)-φ(-) =[ + 1]-[+2 lg1/] =-< 0 故反应逆向自发进行。 8. 已知[Sn2+] = mol·L-1,[Pb2+] = mol·L-1

(1)判断下列反应进行的方向 Sn + Pb2+ = Sn2+ + Pb (2)计算上述反应的平衡常数K。 解:E =φ(+)-φ(-)

={φ(Pb2+/Pb) + 0/0592/2lg[Pb2+]}-{φ(Sn2+/Sn)+2lg[Sn2+]}

= [- + ]-[(- +2 = > 0 故反应正向进行。

(2)lgK = nE/ = 2× / = ∴K = 9. 已知φ(Br2/ Br-)= ,φ(IO3-,H+/I2)= (1)写出标准状态下自发进行的电池反应式;

(2)若[Br-] = mol·L-1,而其它条件不变,反应将如何进行? (3)若调节溶液pH = 4,其它条件不变,反应将如何进行? 解:(1)φ(IO3-,H+/I2) > φ(Br2/Br-) 正极:2IO3-+ 12H+ + 10e- = I2 + 6H2O

负极:Br2 + 2e-= 2Br-

故电池反应为:2IO3- + 10Br- + 12H+ == I2 + 5Br2 + 6H2O

θθθθθθθ(2)E = φ(+)-φ(-) = φ(IO3-,H+/I2) -{φ(Br2/Br-) + 2)lg1/[Br-]2} = - + =- < 0 故反应逆向进行。

(3)E = φ(+)-φ(-) = {φ(IO3-,H+/I2) + 10)lg[H+]12}-φ(Br2/Br-) = - + ×12/10)lg10-4 =-(V) < 0 故反应逆向进行。

10 . 已知锰的元素电势图为:

0.56MnO42-2.261.691.231.51Mn2+-1.18MnO20.95Mn3+θθθθMnO4-Mn

(1)求φ(MnO4/Mn); (2)确定MnO2可否发生歧化反应?

θ- 2+

(3)指出哪些物质会发生歧化反应并写出反应方程式。

θ解:(1)φ(MnO4-/Mn2+) = +2× + + /5 = (V) (2)MnO42- MnO2 Mn3-

E=φθθ(右)

-φθ(左)

< 0,MnO2不能歧化成MnO42-和Mn3+

(3)同理,MnO42- 和Mn3+能发生歧化反应。

11. 在298K时,测定下列电池的E = +,试求溶液的pH值。 (-)Pt,H2(100kPa)|H+(x mol·L-1)||Cu2+(1 mol·L-1)|Cu(+) 解:正极:Cu2++2e- = Cu 负极:2H+ + 2e- = H2

Cu2+ + H2 == Cu + 2H+

E = φ(+)-φ(-) = φ(Cu2+/Cu) -{φ(H+/H2) + 2)lg[H+]2/PH2}

= φ(Cu2+/Cu)-φ(H+/H2)-[H+] = – [H+]

-lg[H+] = ∴pH =

θθθθ

联系客服:779662525#qq.com(#替换为@) 苏ICP备20003344号-4