天大2018年12月考试《无机化学》离线作业考核试题【标准答案】

?/(kJ·mol) ?fHm-1

-286 70 -237

0 0 0

-230 -11 -157

?/(J·mol·K) Sm-1-1

?/(kJ·mol) ?fGm-1

2. 在0.8L溶液中,Ba2+的浓度为2.5×10-3 mol·L-1和Pb2+的浓度均为5.0×10-3 mol·L-1,将浓度为2.6×10-2 mol·L-1的H2C2O4溶液0.20L加到该溶液中充分混合。

????

已知草酸的Ka1=5.36×10-2,Ka2=5.35×10-5;BaC2O4的Ksp=1.6×10-7;PbC2O4的Ksp

=4.8×10-10。

1) 通过计算判断是否会生成沉淀,哪种离子先沉淀? 2) 通过计算判断两种溶液充分混合后,Ba2+和Pb2+能否分离。 3) 两种溶液充分混合后,溶液的pH是多少。

3.求下列情况下在298.15K时有关电对的电极电势: (1) 金属铜放在0.50mol·L-1的Cu2+溶液中,E(Cu2+/Cu)=?

(2) 在上述(1)的溶液中加入固体Na2S,使溶液中的c(S2-)=1.0mol·L-1,求: E(Cu2+/Cu)=?

(3) 100kPa氢气通入0.10mol·L-1HCl溶液中,E(H+/H2)=? (4) 在1.0L上述(3)的溶液中加入0.10mol固体NaOH, E(H+/H2)=? (5) 在1.0L上述(3)的溶液中加入0.10mol固体NaOAc,E(H+/H2)=? ( (4)、(5)忽略加入固体时引起的溶液体积变化。)

第五组:

一、填空题(本题共38分)

1.原子序数Z = 42的元素原子的电子排布式为______________________,价电子构型为___________,位于______________周期_________族,属于_______________区。

2.NaBr、MgF2、CaCl2、MgO四种晶体,熔点由低到高顺序依次为。 3.具有ns2np1~6电子构型的是区元素,具有(n-1)d7ns2电子构型的是族元素。 4.某元素的原子最外层只有1个电子; 其+3价离子的最高能级有3个电子,它们的n=3、l=2。该元素的符号是______,在周期表中位于第______周期,第______族,属______区元素。

5. B2的分子轨道式为___________________________________________________,成键名称及数目_____________________________,价键结构式为

____________________________。

6.利用分子轨道理论确定O?。 2、O2的未成对电子数目分别为、7. N2 + 3H2

2NH3?rH= -46 kJ·mol-1,反应达平衡后,改变下列条件,N2生

成NH3的转化率将会发生什么变化?

(1) 压缩混合气体:____________________ ; (2) 升温:_________________ ; (3) 引入H2:_______________ ;

(4) 恒压下引入稀有气体:______________ ;

(5) 恒容下引入稀有气体:____________________ 。

8.任何地方都可以划着的火柴头中含有三硫化四磷。当P4S3在过量的氧气中燃烧时生成P4O10(s)和SO2(g);在25℃、标准态下,1.0molP4S3燃烧放出3677.0kJ的热。则其热化学方程式为:_________________________________________。 若?fH(P4O10,s)=-2940.0kJ·mol-1;?fH(SO2,g)=-296.8kJ·mol-1, 则?fH(P4S3, s)=_________________kJ·mol-1。

??9. 由Ag2C2O4转化为AgBr反应的平衡常数K?与Ksp(Ag2C2O4)和Ksp(AgBr)的关系

式为___________。

10.已知E(MnO4/MnO2) ?E(BrO3-/ Br-), 四种电对物质中________的氧化能力最强,________的还原能力最强。

?-

?11. 随着溶液的pH增加,下列电对 Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-的E值将分别_______、_______、_______。

+

12. 在298K,100kPa条件下,在酸性溶液中,E?A(H/H2) =_____________V;在

碱性溶液中,E?B(H2O/H2)=_________________V。 13. 已知E

?(Pb2+/Pb)=-0.1266V,

?

Ksp

(PbCl2) = 1.7?10-5,则E

?(PbCl2/Pb)=

_______________

?-4+2+

14.E?A(ClO3/Cl2) = 1.47V, EA(Sn/Sn) = 0.15V, 则用该两电对组成的原电池的正

极反应为;负极反应为;原电池符号为。

15. 用价键理论解释,SF6能稳定存在;而OF6不能稳定存在是因为。

16. 等体积的0.1 mol·L-1氨水和0.1 mol·L-1盐酸相混合,溶液的pH为; 200mL0.1 mol·L-1氨水和100mL0.1 mol·L-1盐酸混合,溶液的pH为。[已知 K?b(NH3

H2O)=1.8?10-5]

二、填表题(本题28分) 1.

名称 四(异硫氰酸根)·二氨合钴(Ⅲ)酸钾 2. Fe、Co、Ni 原子序数26、27、28

配合物 [Ni(CN)4]2- [Fe(H2O)6]3+ [Co(CN)6]3- 3. 中心离子杂化类型 几何构型 理论磁矩μ理/B.M. 0 5.98 ////////////////// 键型 内轨 化学式 [PtCl4(NH3)2] 配体 配位原子 配位数 物质 中心原子杂化类型 分子(离子)的空间构型 4.

物质 SiC 冰

BeCl2 NH4+ PH3 晶体类型 晶格结点上粒子 粒子间作用力 三、配平反应式(要求写出配平过程) (本题10分) 1.用氧化数法配平:

Cu + HNO3(稀) ─→ Cu(NO3)2 + NO

2.用离子-电子法配平: I- + H2O2 + H+ ─→ I2 + H2O

四、计算题:(本题共24分) 1. 已知气相反应N2O4(g)

2NO2(g),在45?C时向1.00 L真空容器中引入

6.00?10-3mol N2O4,当达平衡后,压力为25.9 kPa。 (1) 计算45?C时N2O4的解离度?和平衡常数K?;

??(2) 已知该反应?rHm= 72.8 kJ·mol?1,求该反应的?rSm; ?(3) 计算100?C时的K?和?rGm。

2.某工厂废液中含有Pb2+和Cr3+, 经测定c(Pb2+) = 3.0?10-2mol·L-1, c(Cr3+) = 2.0?10-2mol·L-1, 若向其中逐渐加入NaOH(忽略体积变化)将其分离,试计算说明:

(1)哪种离子先被沉淀?

(2)若分离这两种离子,溶液的pH值应控制在什么范围? (已知:K(Pb(OH)2)=1.4?10-15, K(Cr(OH)3)=6.3?10-31)

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