第一章 误差与数据处理
1-1 下列说法中，哪些是正确的
（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 （2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。 （3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况，将造成哪类误差如何改进
（1）天平两臂不等长 （2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca。 1-3 填空
（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用 表示。
（2）对照试验的目的是 ，空白试验的目的是 。 （3）F检验的目的是 。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用 检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+、－、－、+，则d6为 。 1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为%，%，%，%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5 有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为%和%，而实际w(Cu)为%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6 某试样5次测定结果为：%，%，%，%，%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据%是否应舍弃（P = ）
1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：%，%，%，%。已知标准值为%，问置信度为时，分析结果中是否存在系统误差 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下： 10℃：:%，%，%，%
2+
37℃：%，%，%，%，%
试比较两组数据是否有显著性差异（P = ）温度对测定是否有影响
1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为%，%，%，%。问应该怎样报告分析结果（P = ） 1-10 解：
（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：
0.1023mol?L-1?(0.02500L-0.01921L)?106.0g?mol-1w?
0.5123g计算结果应以 位有效数字报出。 （2） 已知pH = ，c(H)= 。
（3） 已知c(H) = ×10mol·L ，则pH = 。
+
-3
-1
+
第二章 滴定分析法
2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。若H2C2O4
2H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH溶液浓度时，标定结果将
偏高还是偏低为什么 2-2 计算下列各题：
（1）H2C2O42H2O和KHC2O4 H2C2O4
2H2O两种物质分别和NaOH作用时，△n(H2C2O4
2H2O) = 。
)2H2O):
△n(NaOH) = ；△n(NaOH): △n(KHC2O4 H2C2O4
（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg(溶液中，再以已知浓度的Zn标准溶液滴定释放出来的 EDTA： KB(C6H5)4+4HgY+3H2O+5H=4Hg(C6H5)+4H2Y+H3BO3+K H2Y+Zn=ZnY+2H
则△n(K): △n(Zn)为 。 2-3 称取基准物草酸（H2C2O4
+
2+
2-2+
2-+2-+
+
2-+
2+
2H2O），配制于 mL容量瓶中，计算c（H2C2O4）。2-4用邻苯二
-1
甲酸氢钾（KHC8H4O4）标定浓度约为 molL的NaOH溶液时，若要求体积测量的相对误差在±% 以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克若改用H2C2O42H2O为基准物，至少应称取多
少称量的相对误差是多少
2-5工业用硼砂，用c(HCl) = molL的盐酸 mL恰好滴定至终点，计算样品中
-1
w(Na2B4O710H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。
2-6 测定试样中铝的含量时，称取试样，溶解后，加入c(EDTA) = molL的EDTA标准溶液 mL，发生如下反应：Al+H2Y=AlY+2H
控制条件，使Al与EDTA配位反应完全，然后用c(Zn) = molL的锌标准溶液返滴定，消耗： Zn+ H2Y=ZnY+2H 计算试样中Al2O3的质量分数。
2-7称取含Ca(ClO3)2试样，溶解后将溶液调至强酸性，加入c(Fe) = molL的硫酸亚铁标准溶液 mL，将ClO3还原为Cl：
ClO3+6Fe+6H= Cl+6Fe+3H2O
过量Fe用c(K2Cr2O7) = molL的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去 mL：
Cr2O7+6Fe+14H=2Cr+6Fe+7H2O
计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。
2-8 用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗c(KMnO4) = mol
L的高锰酸钾标准溶液约为30 mL，应称取试样多少克
-1
2-2+
+
3+
3+
2+
-1
-2+
+
-3+
--2+
-1
2+
2-2-+
3+
2+
-1
3+
2--+
-1
第三章 酸碱滴定法
3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y），其pKa1~pKa6分别为、、、、、，则Y的pKb3为 。
3-2利用摩尔分数，计算在pH= 时，c(NaAc) = mol·L的NaAc水溶液中Ac和HAc的平衡浓度。
3-3 写出下列化合物水溶液的PBE：
（1）H3PO4 （2）Na2HPO4 (3) Na2S （4）NH4H2PO4 （5）Na2C2O4 （6）NH4Ac （7） HCl+HAc （8）NaOH+NH3 3-4计算下列溶液的pH值：
－1
－
2+
4-
(1)c(H3PO4) = molL(3) c(Na3PO4) = mol
－1
(2) c(NaHCO3) = molL-1
(4) c(NH4CN) = mol
L
-1
L
－1
3-5下列说法哪些正确：
（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸： ①消耗NaOH多 ② 突跃范围大；③ 计量点pH较低；④指示剂变色不敏锐 （2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是： ①pH突跃范围 ②指示剂变色范围 ③指示剂颜色变化 ④滴定方向 ⑤要求的误差范围 ⑥ 指示剂的结构
（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka(HA)=Ka1(H2A)，则： ①突跃范围相同 ② HA突跃较大 ③HA突跃较小 （4）c(NaOH) = mol
L的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在±%误差范围内，pH突
-1
-1
跃范围为～，将标准溶液和被测液均冲稀至 molL后，突跃范围为： ①～ ②～ ③～ ④～
3-6 下列滴定，能否用直接方式进行若可，计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。若不可，能否用返滴定方式进行
(1) c(HCl) = molL的盐酸滴定c(NaCN) = mol
-1-1
L的氰化钠溶液
-1
-1
(2) c(HCl) = molL的盐酸滴定c(NaAc) = molL的醋酸钠溶液 （3）c(NaOH) = mol
L的氢氧化钠滴定c(HCOOH) =
-1
L的甲酸溶液。
－1
3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量计算计量点pH。 （1）c(HCl)=L，c(NH4Cl)=L （2）c(HCl)=L，c(HAc)=L （3）c(NaOH)=L，c(KCN)=L
3-8下列多元酸（碱）（c = molL）能否用c(NaOH) = molmolL的盐酸准确滴定若可，有几个终点各应选择什么指示剂 （1）酒石酸（Ka1=×10， Ka2=×10）
（2）柠檬酸（Ka1=×10， Ka2=×10，Ka3= ×10） （3）Na3PO4
-4
-5
-7
-4
-5
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
-1
L的氢氧化钠或c(HCl) =
-1