(4)焦磷酸(pKa1 = ,pKa2 = ,pKa3 = ,pKa4 = ) 3-9 试分析下列情况出现时对测定结果的影响:
(1)将NaHCO3加热至270~300C的方法制备Na2CO3 基准物时,若温度超过300C,部分Na2CO3分解为Na2O,用其标定HCl时,标定结果将偏高还是偏低
(2)用Na2C2O4作基准物标定HCl时,是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后,再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O,对标定结果有无影响 (3)以H2C2O4是偏低
(4)c(NaOH) = L的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了CO2,当用它测定HCl浓度,滴定至甲基橙变色时,则对测定结果有何影响用它测定HAc浓度时,又如何
3-10称取基准物Na2C2O4 ,灼烧成Na2CO3后,溶于水,用HCl滴定至甲基橙变色,用去HCl ,计算c(HCl)。
3-11 100 mL c(NaOH) = mol
L的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了 mmol CO2,
-1
-1
2H2O为基准物标定NaOH时,若所用基准物已部分风化,标定结果将偏高还
若以酚酞为指示剂,用HCl标准溶液滴定之,测得c(NaOH)实际为多少
3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时,求算w(N)、w(NH3)、w{(NH4)2SO4}的计算式。 3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量,称取奶样,消化后,加碱蒸馏出的NH3 用盐酸吸收,再用c(NaOH) = molL的氢氧化钠标准溶液回滴至终点。已知 mL HCl需 NaOH中和,计算奶样中氮的质量分数。
3-14 H3PO4样品,稀释至 mL后,取 mL,以甲基红为指示剂,用c(NaOH) = 460 molL的氢氧化钠标准溶液 mL滴定至终点,计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。
3-15 某人配制了3种溶液各,内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3,用c(HCl) = ·L的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液,计算溶液中各组分的质量浓度ρ/g·L。 1号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl ,若改用甲基橙,则耗用;
2号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl ,再加入甲基橙后,又耗用到达终点;
3号样:用酚酞作指示剂时耗用HCl ,再加入甲基橙后,又耗用到达终点。3-16 过磷酸钙试样溶解后,在 mL容量瓶中定容。取试样 mL,将磷沉淀为磷钼喹啉,沉淀用 mL c(NaOH) = molL的氢氧化钠溶液溶解,反应为:(C9H7N)3H3PO4·12MoO4 +27NaOH → 3C9H7N + Na3PO4
-1
-1
-1
-1
-1
+ 15H2O + 12Na2MoO4
剩余的NaOH溶液用c(HCl) = mol·L的盐酸回滴至生成Na2HPO4终点,计算试样中有效磷含量,以w(P2O5)表示。
3-17 一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4,也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。称取试样,用甲基红为指示剂,以c(NaOH) = molL的氢氧化钠溶液滴定,用去;另取相同质量的试样,以酚酞为指示剂,用NaOH滴定至终点需 mL。计算样品中各组分的质量分数。
-1
-1
第四章 沉淀滴定法
4-1填空:
(1) 在酸性较强的情况下(pH=),用莫尔法测Cl离子。测定结果 。 (2) 法扬司法测Cl离子时,若选曙红为指示剂,将使测定结果 。 (3) 用佛尔哈德法测Cl离子时,未加硝基苯测定结果 。 (4) 莫尔法使用的指示剂是 ,其作用原理是 。 4-2简答:
(1)如何用莫尔法测NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl (2)如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I (3)如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl
4-3称取基准物质NaCl ,溶解后加入 mLAgNO3溶液,过量的Ag用4SCN溶液回滴。已知 AgNO3溶液与 NH4SCN溶液完全作用,计算c(AgNO3)和c(NH4SCN)。
4-4称取某KCl和KBr的混合物,溶于水后用AgNO3标准溶液滴定,用去c(AgNO3) = mol的硝酸银溶液,计算混合物中KCl和KBr的质量分数。 4-5 称取可溶性氯化物样品,加入 c(AgNO3) = mol
L的硝酸银溶液,过量的AgNO3用
-1
+
------
L
-1
c(NH4SCN) = molL-1的硫氰酸铵标准溶液滴定,用去,计算样品中氯的质量分数。
4-6 纯净的KIOX样品,还原为碘化物后用c(AgNO3) = molL的硝酸银溶液滴定,用去23. 36mL,确定化合物的化学式。
-1
第五章 配位滴定法
5-1白云石是一种碳酸盐岩石,主要成分为碳酸钙和碳酸镁,常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量,若试样经盐酸溶解后,调节pH=,可用EDTA滴定Ca、Mg总量,试解释为什么若另取一份试液,调节pH>,可用EDTA单独滴定Ca试解释为什么若另取一份试液,调节pH=,用EDTA滴定,可测定什么为什么
5-2 EDTA是 的简称,它与金属离子形成螯合物时,螯合比一般为 。
5-3 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是 。(EDTA相当于六元
酸)
5-4 PAN在溶液中存在下列平衡, HIn
- pK=
2+
2+
2+
H + In,
+2-
(黄) (红)
它与金属离子形成的配合物颜色显红色,则使用该指示剂的pH范围是 。 5-5计算pH=时,用c(H2Y) = molL的EDTA溶液 molLNiCl2滴定溶液,达化学计量点时pNi值。
5-6计算pH=时,Mg与EDTA形成的配合物的条件稳定常数是多少此时计算pH=时,能否用
2+
2--1
-1
c(H2Y2-) = molL-1 EDTA标准溶液准确滴定当pH=时,情况如何
5-8计算用c(H2Y) = mol酸度。
5-9 取自来水样,控制溶液pH=,以铬黑T为指示剂,用 c(H2Y) = molLEDTA标准溶液滴定至终点,计算水的总硬度。
5-10称取煤试样,灼烧并使硫完全氧化为,处理成溶液并除去重金属离子后,加入c(BaCl2) = molL氯化钡溶液,使之生成BaSO4沉淀。过滤后,滤液中的Ba用c(H2Y) = molLEDTA标准溶液滴定,用去。计算煤试样中硫的质量分数。
5-11在含有Zn和Ni的 mL溶液中,加入 mL c(H2Y) = LEDTA标准溶液,过量的EDTA
2+
2+
2--1
-1
2+
2--1
2--1
2-
LEDTA标准溶液滴定同浓度Mn时所允许的最低酸度和最高
-1 2+
用c(MgCl2) = L氯化镁溶液 mL返滴定至终点。再加入过量的二巯基丙醇(BAL),它只从ZnY中置换Zn:
2H + ZnY + BAL = ZnBAL + H2Y
-1
+
2-2+
2-
2-2+
-1
用c(MgCl2) = L的氯化镁溶液 mL滴定游离出来的EDTA至终点,计算溶液中Zn和Ni的浓度。
2+2+
5-12拟定分析方案,测定自来水中CaO的含量(水中有少量杂质Fe)。写出所用试剂、条件及主要步骤。
5-13 配位滴定法测定Al的方法是:先加入过量的EDTA标准溶液于酸性试剂中,调节pH≈,并加热煮沸溶液数分钟,冷却后调节pH = ~,加入二甲酚橙指示剂,用Zn标准溶液返滴
过量的EDTA。计算pH=时的Kf(AlY)、滴定的最低pH和最高pH。
2+
3+
3+
第六章 氧化还原滴定法
6-1 选择题
(1) 在硫酸-磷酸介质中,用c(
-1
1-1
K2Cr2O7) = molL的K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4) = 6molL的FeSO4溶液,其计量点电势为。最适应的指示剂为( ) A. 邻二氮菲亚铁(?θ?= ) B. 二苯胺(?θ?= ) C. 二苯胺磺酸钠(?θ?= ) D. 亚甲基蓝(?θ?= ) (2)高锰酸钾法在酸性溶液中进行时,调节酸度应使用( ) A. H2SO4 B. HCl C. HNO3 D. HAc (3)间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是( )
A. 滴定开始前 B. 滴定到中途 C. 接近终点时 D. 碘的颜色完全褪去后 (4) 在c(H) = 1 molLSnCl2{
4+
2+
+
-1
的HCl介质中,用FeCl3{(Fe/Fe) = }滴定
3+2+
(Sn/Sn) = },终点时溶液的电极电势为( )
A. B. C. D.
(5) 酸性介质中,用草酸钠标定高锰酸钾溶液,滴入高锰酸钾溶液的速度为( ) A. 快速进行 B. 开始几滴要慢,以后逐渐加快,最后缓慢