精细有机合成经典题目

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第二章精细有机合成基础

2.1 肪族亲核取代反应有哪几种类型?

2.2 SN1和SN2反应速度的因素有哪些?各是怎样影响的?

2.3 卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反应,为什么通常各在无水和水溶液中进行,且伯卤代物的产率最好,而叔卤代物

的产率最差?

2.4 什么叫试剂的亲核性和碱性?二者有何联系?

2.5 为什么说碘基是一个好的离去基团,而其负离子又是一个强亲核试剂?这种性质在合成上有何应用?

2.6 卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进行反应,试根据下列结果,判断哪些属于SN2历程?哪些属于SN1历程?并简述其根据。 2.7 <1>产物的构型发生翻转;<2>重排产物不可避免;<3>增加胺的浓度,反应速度加快;<4>叔卤代烷的速度大于仲卤代烷;

<5>增加溶剂中水的含量,反应速度明显加快;<6>反应历程只有一步;<7>试剂的亲核性越强,反应速度越快。

2.8 比较下列化合物进行SN1反应时的速率,并简要说明理由:

(1)C2H5CH3CBrCH3C2H5CHBrCH3C2H5CH2Br2.9 (2) C6H5CH2Cl (C6H5)2CHCl C6H5CH2CH2Cl 2.10 比较下列化合物进行SN2反应时的速率,并简要说明理由: <1>C2H5CHBrCH3ClC2H5CH2BrC2H5CH3CBrCH3Br<2>I2.11 2.12 下列每对亲核取代反应中,哪一个反应的速度较快?为什么? <1>CH3CH2CH2Br + NaOHCH3CH3CH2CHBr + NaOH<2>CH3CH2CH2Br + NaSHCH3CH2CH2Br + NaOH<3>CH3H2OCH3CH2CH2OH + NaBrCH3CH3CH2CHOH + NaBrCH3CH2CH2SH + NaBrCH3CH2CH2OH + NaBrCH3CH2OH + HClH2OH2OH2OCH2Cl + H2O△O2NCH2Cl + H2O△O2NCH2OH + HCl2.13 2.14 烷和硫脲进行亲核取代后再用碱分解,可以得到硫醇: SRX + H2NCNH2..+RSNH2CNH2RS+NH2CNH2X--H2O , OH- HXRSH + NH2CN 2.16 请解释在硫脲中,为何是硫原子作为亲核质点,而不是氮原子作为亲核质点? 2.17 为什么说在亲核取代反应中消除反应总是不可避免的? 2.18 什么叫诱导效应?其传递有哪些特点? 2.19 最常见的共轭体系有哪些? 2.20 什么叫共轭效应?其强度和哪些因素有关?传递方式和诱导效应有何不同? 2.21 在芳环的亲电取代反应中,何谓活化基?何谓钝化基?何谓邻对位定位基?何谓间位定位基?

2.22 影响芳环上亲电取代反应邻对位产物比例的因素有哪些?如何影响?

2.23 写出下列化合物环上氯化时可能生成的主要产物,并指出每一情况中氯化作用比苯本身的氯化,是快还是慢:

NHCOCH3OCH3BrCOOC2H5CH2CN2.15 CCl3C(CH3)3COCH32.24

2.25 用箭头示出下列化合物在一硝化时主产物中硝基的位置:

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FCF3CH3CH3CH3C(CH3)3NO2COCH3CH3NO2CH3CH3CNSO3HNCNHCOCH3CH3SO2NH2OCH32.19 有沿?键传递,且位置越远影响越弱这一特性的电子效应是_______。

2.20 (1)诱导效应(2)共轭效应(3)超共轭效应

2.21 具有沿?键传递,且和位置没有关系这一特性的电子效应是_______。

2.22 (1)诱导效应(2)共轭效应(3)超共轭效应 2.23 吸电子的诱导效应以_______表示。 2.24 (1)–I(2)+I 2.25 给电子的诱导效应以_______表示。 2.26 (1)–I(2)+I 2.27 超共轭效应一般为______。 2.28 (1)给电子(2)吸电子 2.29 列元素中,__________的吸电子的诱导效应最大。 2.30 (1)F(2)Cl(3)Br(4)I 2.31 列元素中,__________的给电子的共轭效应最大。 2.32 (1)F(2)Cl(3)Br(4)I 2.33 下列基团中,__________的给电子的共轭效应最大。 2.34 (1)–O-(2)-OR(3)–O+R2(4)–OH 2.35 下列基团中,__________的给电子的共轭效应最大。 2.36 (1)–S-(2)-SR(3)–S+R2(4)–SH 2.37 下列基团中,____________的超共轭效应最大。 2.38 (1)CH3(2)CH2R(3)CHR2(4)CR3 2.39 下列溶剂中,______________是极性溶剂。 2.40 (1)正己烷(2)叔丁醇(3)苯(4)二甲基甲酰胺 2.41 下列溶剂中,______________是非极性溶剂。 2.42 (1)甲醇(2)环己烷(3)二甲基甲酰胺(4)水 2.43 下列溶剂中,____________是非质子性溶剂。 2.44 (1)水(2)苯(3)苯甲醇(4)乙酸 2.45 下列溶剂中,__________是质子性溶性。 2.46 (1)乙醚(2)乙醇(3)丙酮(4)二甲亚砜 2.47 化过渡态的电荷密度大于起始原料时,溶剂的极性________对反应有利。 2.48 (1)减少(2)增加 2.49 当活化过渡态的电荷密度少于起始原料时,溶剂的极性________对反应有利。 2.50 (1)减少(2)增加 2.51 在脂肪族亲核取代反应中,当产物的构型发生翻转时,是______。 2.52 (1)SN1(2)SN2 2.53 在脂肪族亲核取代反应中,当增加亲核试剂的浓度时,反应速度加快,该反应是______。 2.54 (1)SN1(2)SN2 2.55 在脂肪族亲核取代反应中,当增加亲核试剂的浓度时,对反应速度无影响,该反应是______。 2.56 (1)SN1,(2)SN2

2.57 在脂肪族亲核取代反应中,当加入NaN3时,反应速度加快,该反应是______。

2.58 (1)SN1(2)SN2

2.59 在脂肪族亲核取代反应中,当加入NaN3时,对反应速度无影响,该反应是______。

2.60 (1)SN1(2)SN2

2.61 基团的碱性越_______,就越容易离去。

2.62 (1)强(2)弱

2.63 在亲核取代反应中,常常存在________反应的竞争。

2.64 (1)加成反应(2)消除反应(3)缩合反应

2.65 当芳环上存在____时,芳环上的亲电取代反应的速度加快。

2.66 (1)邻对位定位基(2)间位定位基(3)活化基(4)钝化基

2.67 当芳环上存在_____时,芳环上的亲核取代反应的速度加快。

2.68 (1)给电子基(2)吸电子基

2.69 在芳环的亲电取代反应中,Cl取代基是_______。

2.70 (1)活化基(2)钝化基

2.71 在芳环的亲电取代反应中,Br取代基是_______。

2.26

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2.72 (1)活化基(2)钝化基

2.73 在芳环的亲电取代反应中,当已有取代基的体积越大时,得到的______产物就越少。

2.74 (1)邻位(2)对位

2.75 在芳环的亲电取代反应中,当亲电试剂的体积越大时,得到的_______产物就越少。

2.76 (1)邻位(2)对位

2.77 排出下列各组化合物在用混酸硝化时活性递增的顺序:

CH3CH3(1)(2)CH3CH3(3)CH3(4)CH3CH3CH32.78

CO2CH3(1)CO2CH3C2H5(2)CO2CH3

CN(3)CO2CH3OCH3(4)CO2CH32.79

2.80 C6H5NMe2(1)C6H5OC2H5(2)C6H5NHCOCH3(3)C6H5NO2(4)

CO2CH3CO2CH3(1)CO2CH3(2)CO2CH3(3)CO2CH3CO2CH3CO2CH3(4)

CO2CH32.81 CH3(1)NO2CH3(2)CO2CH3 CH3(4)CH3CH3(3)OCH32.83 C6H5OCOCH3(1)C6H5COCH3(2)C6H6(3)C6C5Cl(4) 第三章卤化 3.1 芳环环上卤化和侧链卤化有何异同点? 3.2 对苯环进行卤化时,为何单卤化时总是得到一卤和二卤,甚至三卤代物的混合物?为了主要得到一卤代物应采取什么措施?

3.3 苯环的碘代与氯代和溴代相比有何特殊性?据此,应采取什么措施? 3.4 苯环上的氟代与氯代及溴代相比有何不同?常用什么方法来制备氟化物? 3.5 完成下列反应: 3.6 试从合成其它试试剂任选。 N(CH3)23.7 试从合成其它试试剂任选。 3.8 熟知氯化亚砜,三氯化磷,五氯化磷和氧氯化磷的特性,及其在置换不同类型羟基的用途。 3.9 写出氯化亚砜、三氯化磷和五氯化磷置换羟基的反应式,以及它们的特点和使用的范围。 3.10 卤素互换制备卤代烷的方法主要用途是什么?对所用溶剂有何要求? 3.11 在用I2进行的碘化反应中,常加入_______,以促进反应的进行。 3.12 (1)还原剂(2)缚酸剂(3)氧化剂 3.13 在下列卤化剂中,______最活泼。 3.14 (1)Cl2(2)Br2(3)I2 3.15 在下列溴化剂中,______较活泼。 3.16 (1)NBS(2)Br2 3.17 在下列碘化剂中,______较活泼。 3.18 (1)ICl(2)I2 3.19 在氟化物的制备中,常用_______。 3.20 (1)直接氟化法(2)卤原子交换法(3)电解氟化法 3.21 在下列试剂中,______________不是氯化试剂。

3.22 (1)SOCl2(2)HCl(3)Cl2(4)PdCl2

3.23 在下列试剂中,_____________不能把羟基置换成氯。

3.24 (1)SOCl2(2)PCl3(3)HCl(4)Cl2

3.25 芳烃侧链的卤取代反应是_______机理。

3.26 (1)自由基型(2)离子型

3.27 下列基团中,___________可以通过简单的反应转化为氯。

3.28 (1)–COOEt(2)–NH2(3)–SO3H(4)–CHO

3.29 在下列基团中,___________的α位不能进行卤取代反应。

3.30 (1)醛基(2)羟基(3)酯基(4)腈基

3.31 在精细产品的合成中,氟化物的制备常用_____________。

3.32 (1)直接氟化(2)卤原子交换反应(3)电解氟化

3.33 下列基团中,____________无法通过简单的反应转换为氟。

3.34 (1)–Cl(2)–COOCH3(3)–Br(4)–NH2

3.35 在下列反应中,不能通过___________引入卤素。 3.36 (1)取代反应(2)置换反应(3)加成反应(4)缩合反应

?2.82 O2NClNO2O2NFNO2

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