第八章 电 解 质 溶 液 一. 选择题
1. 水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大，究其原因，下述分析哪个对：( ) (A) 发生电子传导 (B) 发生质子传导 (C) 离子荷质比大 (D) 离子水化半径小
2. 在一定温度和浓度的水溶液中，带相同电荷数的Li+、Na+、K+、Rb+ 、… 它们的离子半径依次增大，但其离子摩尔电导率恰也依次增大，这是由于：( )
(A) 离子淌度依次减小。 (B) 离子的水化作用依次减弱。 (C) 离子的迁移数依次减小。 (D) 电场强度的作用依次减弱。
3. 电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(Ui)成正比。当温度与溶液浓度一定时，离子淌度是一定的，则25℃时，0.1mol/dm3 NaOH中的Na+的迁移数(t1)与0.1mol/dm3 NaCl中的Na+的迁移数(t2)，两者之间的关系为：( )
(A) 相等 (B) t1＞t2 (C) t1＜t2 (D) 大小无法比较
4. 离子电迁移率的单位可表示成：( )
－
(A) m/s (B) m/(s?V) (C) m2/(s?V) (D) s1
5. 浓度均为m的不同价型电解质，设1－3价型电解质的离子强度为I1，2－2价型电解质的离子强度为I2，则I1和I2的关系为： ( ) (A) I1＜I2 (B) I1=I2
(C) I1=1.5I2 (D) 无法比较
－－
6. 298K、当HCl溶液的浓度从0.01mol·kg1增加到0.02mol·kg1时，其电导率k和摩尔电导率Λm将：( )
(A) k减小，Λm 增大； (B) k增加，Λm增加； (C) k减小，Λm 减小； (D) k增加，Λm 减小。
7. 用同一电导池分别测定浓度为0.01mol/kg和0.1mol/kg的两个电解质溶液，其电阻分别为1000欧和500欧，则它们的摩尔电导率之比为 ：( )
(A) 1: 5 (B) 5 :1 (C) 10 : 5 (D) 5 :10
－
8. LiCl的无限稀释摩尔电导率115.03×104(S·m2/mol)，在298K时，测得LiCl稀溶液中Li＋－－
的迁移数为0.3364，则Cl的摩尔电导率λm(Cl)为：( )
－－
(A) 76.33×104S·m2/mol； (B) 113.03×104S·m2/mol；
－
(C) 38.70×104S·m2/mol； (D) 76.33×10 2S·m2/mol。
9. CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：( )
＋－
(A) Λm∞(CaCl2)＝λ∞m(Ca2)＋λ∞m(Cl)
＋－
(B) Λm∞(CaCl2)＝1/2［λ∞m(Ca2)］＋λ∞m(Cl)
＋－
(C) Λm ∞(CaCl2)＝λ∞m(Ca2)＋2λ∞m(Cl)
＋－
(D) Λm∞(CaCl2)＝2[λ∞m(Ca2)＋λ∞m(Cl)]
10. 欲要比较各种电解质的导电能力的大小，更为合理应为：( )
1
(A) 电解质的电导率值 (B) 电解质的摩尔电导率值 (C) 电解质的电导值 (D) 电解质的极限摩尔电导率值
11. 在10cm3的1mo/dm3 KOH溶液中加入10cm3水，其摩尔电导率将：( ) (A) 增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 不能确定
12. 浓度为1.0mol/dm3的强电解质溶液，它的摩尔电导率数值近似于：( ) (A) 与电导率相等 (B) 是电导率的10 3倍 (C) 是电导率的10–3倍 (D) 是电导率的10 2倍
13. 下列不同浓度的NaCl溶液(浓度单位mol/dm3)中，哪个溶液的电导率最大：( ) (A) 0.001 (B) 0.01 (C) 0.1 (D) 1.0
14. 在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而：( ) (A) 增大 (B)减小 (C) 先增后减 (D)不变
15. 按SI制，如下单位不正确的是：( )
(A) 摩尔电导率：S/(m?mol) (B) 离子摩尔电导率：S?m2/mol (C) 电导：S (D) 电导率：S/m
＋－－－
16. 298K时，Λm(LiI)，λm(H)，Λm (LiCl)的值分别为1.17×102、3.50×102和1.15×102 S?m2/mol。LiCl中的t+为0.34，假设电解质完全电离，则HI中的t+ 为：( ) (A) 0.18 (B) 0.82 (C) 0.34 (D) 0.66
17. 下列电解质水溶液中(浓度单位mol/kg)，摩尔电导率最大的是：( ) (A) HAc：0.001 (B) KCl：0.001 (C) KOH：0.001 (D) HCl：0.001
18. 下面哪一个公式表示了离子独立移动定律：( )
(A) α＝Λm/Λ∞m (B) λ∞m，+ ＝ t∞+＋Λ∞m (C) λ∞m、+ ＝Λ∞m－λ∞m、－ (D) Λm ＝κ/c
＋－
19. Al2(SO4)3的化学势μ与Al3和(SO4)2的化学势μ+、μ－的关系为：( ) (A) μ＝μ+＋μ－ (B) μ＝3μ+＋2μ－ (C) μ＝2μ+＋3μ－ (D) μ＝μ+ μ－
20. 浓度为0.1mol/kg的MgCl2水溶液，其离子强度为：( ) (A) 0.1 mol/kg (B) 0.15 mol/kg (C) 0.2 mol/kg (D) 0.3 mol/kg
21. 质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液，平均活度系数为γ±，则电解质的活度为：( ) (A) aB＝4(m/m?)4(γ±)4 (B) aB＝4(m/m?)(γ±)4 (C) aB＝27(m/m?)4(γ±)4 (D) aB＝27(m/m?)(γ±)4
22. 在饱和AgCl溶液中加入NaNO3，AgCl的饱和浓度如何变化：( ) (A) 变大 (B) 变小 (C) 不变 (D) 无法判定
23. 下列电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是：( ) (A) 0.01mol/kg NaCl (B) 0.01mol/kg CaCl2
2
(C) 0.01mol/kg LaCl3 (D) 0.01mol/kg CuSO4
24. 对于电解质i在溶液中的离子平均活度系数γ±的下列判断，哪个正确：( ) (A) γi≤1 (B) γi≥1 (C) A、B都有可能 (D) γi恒小于1
25. 某一强电解质Mν+ Xν－，其平均活度a±与活度aB之间的关系是：( ) (A) a±＝aB (B) a±＝(aB)2 (C) a±＝aBν (D) a±＝(aB)1/ν
26. 对于同一电解质的水溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将随之增加：( ) (A) 在稀溶液范围内的电导率 (B) 摩尔电导率 (C) 电解质的离子平均活度系数 (D) 离子淌度
＋
27. 298K时，有相同浓度的NaOH(1)和NaCl(2)水溶液，两溶液中的Na的迁移数t1与t2之间的关系为：( )
(A) t1＝t2 (B) t1＞t2 (C) t1＜t2 (D) 无法比较
28. 希托夫法测迁移数：用Ag电极电解AgNO3溶液，测出在阳极部AgNO3的浓度增加了x mol，而串联在电路上的Ag库仑计上有y mol Ag析出。则Ag+的迁移数为：( ) (A) x/y (B) y/x (C) (x―y)/x (D) (y―x)/y
29. 在10cm3、浓度为1mol/dm3的KOH溶液中加入10dm3水，其电导率将：( ) (A) 增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 不能确定
30. 有以下四种溶液：(a) 0.1mol/dm3 NaNO3 ；(b) 0.1mol/dm3 NaCl；(c) H2O； (d) 0.1mol/dm3Ca(NO3)2。AgCl 在这些溶液中的溶解度的递增次序为：( ) (A) (a)＜(b)＜(c)＜(d) (B) (b)＜(c)＜(a)＜(d) (C) (c)＜(a)＜(b)＜(d) (D) (c)＜(b)＜(a)＜(d)
二. 填空题(第八章)
1. 如在标准状况下，阳极析出22.4 dm3 氧气(电流效率100％)，则通过电池的电量 为 。
2. 用同一电导池分别测定浓度为0.01和0.1 mol/dm的不同电解质溶液，其电阻分别为 1000欧和500欧，则它们的摩尔电导率比为Λm，1/Λm，２= 。
3. 测定电解质溶液电导时必须采用 电源，以防止 。 4. 浓度为m的Al2(SO4)3溶液，若其正、负离子的活度系数分别用γ+和γ－ 表示，则其γ±＝ ；α±＝ 。
5. 测迁移数的方法主要有 和 。
三. 简述题(第八章)
1. 电池中正极、负极、阴极、阳极是如何定义的？为什么在原电池中负极是阳极而不是阴极？
2. 电解质溶液的电导率和摩尔电导率与电解质溶液浓度的关系有何不同？为什么？
四. 计算题(第八章)
3
1. 用银电极来电解AgNO3水溶液，通电一定时间后在阴极上有0.078克的银沉积出来。经分析知道阳极部含有AgNO3 0.236克、H2O 23.14克。已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3
－+
0.00739克，试求Ag和NO3的迁移数。(各元素的原子量分别为：N—14.01；O—16.0；Ag—107.9)。
2．298K时用 Ag|AgCl 为电极，电解KCl的水溶液，通电前、w (KCl)＝0.14941％，通电后在质量120.99克的阴极部溶液中w (KCl)＝0.19404％，串联在电路中的银库仑计中有160.24
＋－
mg的Ag沉积出来，试求K和Cl的迁移数。(原子量：K－39.1；Cl－35.45； Ag－107.9）。
3．298K，将在1000克水中含有15.96g CuSO4和17.0g NH3的溶液用铜电极进行电解，当有0.01 mol 电量通过溶液后，在103.66克阳极部溶液中含有2.091gCuSO4和1.57gNH3。已知，各元素的原子量分别为： Cu—63.54；S—32.06；N—14.01。
试求：(1) [Cu ( NH3 )x ]2+离子的x值。 (2) 计算此配离子的迁移数。
4. 以银为电极通电于氰化银钾(KCN+AgCN)溶液时，银在阴极上沉积。每通过1mol电子
＋－＋
的电量，阴极部失去1.40mol的Ag和0.8mol的CN，得到0.6mol的K。试求：(1) 氰化银钾配合物的化学式。 (2) 正、负离子的迁移数。
5. 某一定温度下用电导滴定法以0.500 mol／dm3 的NH3·H2O滴定体积为0.100 dm3的某HAc稀溶液，滴定过程中测得的数据如下表。试求HAc溶液的物质的量浓度。 －9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 15.0 17.0 V(NH3·H2O)／103 dm 3 8.0 75.0 68.0 62.0 57.0 53.0 50.8 51.5 52.1 电导池 R／Ω 6. 298K时，浓度为0.2mol／dm3的电解质溶液在电导池中测得其电阻为100Ω，已知该电－
导池常数K(电池)为206 m1，求该电解质溶液的电导率和摩尔电导率。
7. 已知298K时，0.05mol/dm3CH3COOH溶液的电导率为3.68×10– 2 S/m，计算CH3COOH的电离度α及电离常数K。
＋－
已知：λm∞(H)＝349.82×10– 4 ，λm∞(CH3COO)＝40.9×10– 4 ( S·m2／mol ) 8．实验测得BaSO4饱和水溶液在298K时的电导率为3.590×10– 4 S／m，配溶液所用水的电导率为0.618×10– 4 S／m，已知Ba2+和SO42 – 无限稀释时的离子摩尔电导率分别为 1.2728 ×10– 2 S·m2／mol 与1.60×10– 2 S·m2／mol 。若溶解的BaSO4在溶液中全部解离，试计算298K时BaSO4的溶度积。
9. 已测得高纯化的蒸馏水在298K时的电导率为5.8×10– 6 S／m，又已知HAc、NaOH及NaAc的极限摩尔电导率分别为3.907×10– 2、2.481×10– 2 、0.91×10– 2 S·m2／mol 。求水的离子积。
10. NaCl、KCl和KBr的极限摩尔电导率分别为：1.265×10– 2、1.499×10– 2 和 1.519×10– 2 S·m2／mol，－
已知Br的极限摩尔电导率为7.634×10– 3 S·m2／mol。求Na+的极限摩尔电导率。
11. 298K，浓度为0.01 mol／dm3的HAc溶液在某电导池中测得电阻为2220Ω。已知该电导池常数 Kcell＝36.7 m–1，求该条件下HAc的电离度和电离平衡常数Ka。
－
已知：H+和Ac的极限摩尔电导率分别为349.82×10– 4 和 40.9×10– 4 ( S·m2／mol )
12. 0.1 mol／dm3NaOH溶液的电导率是2.21S／m，将同体积的0.1mol／dm3HCl加到NaOH溶液中，电导率降低变成0.56S／m。计算NaOH和NaCl的摩尔电导率。
第九章 可逆电池的电动势及其应用
一. 选择题
1. 下列电池中哪个的电动势与Cl 离子的活度无关？( )
4
－
(A) Zn|ZnCl2 (aq)|Cl2 (g)|Pt (B) Ag|AgCl(s)| KCl(aq)|Cl2(g)|Pt (C) Hg|Hg2Cl2 (s)|KCl(aq)‖AgNO3(aq)|Ag (D) Pt|H2 (g) |HCl(aq)|Cl2(g)|Pt
－
2. 下列电池中，电动势与Cl 离子的活度无关的是：( )
(A) Zn|ZnCl2(aq)|Cl2(p?)|Pt (B) Zn|ZnCl2(a1)‖KCl(a2)|AgCl(s)|Ag (C) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(p?)|Pt (D) Pt|H2(p?)|HCl(a)|Cl2(p?)|Pt
－
3. 下列电池中哪个的电动势与Cl 离子的活度无关？( )
(A) Zn|ZnCl2 (aq)|Cl2(g)|Pt (B) Zn|ZnCl2(aq)‖KCl(aq)|AgCl(s)|Ag (C) Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl2(g)|Pt (D) Hg|Hg2Cl2(s)|KCl(aq)‖AgNO3(aq)|Ag
4. 下列对原电池的描述哪个是不准确的：( )
(A) 在阳极上发生氧化反应 (B) 电池内部由离子输送电荷
(C) 在电池外线路上电子从阴极流向阳极 (D) 当电动势为正值时电池反应是自发的
5. 用补偿法测定可逆电池的电动势时，主要为了：( )
(A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗 (C) 在可逆情况下测定电池的电动势 (D) 简便易行
6. 在用对消法测定可逆电池的电动势时，通常必须用到：( ) (A) 标准氢电极 (B) 甘汞电极
(C) 标准电池 (D) 活度为1的电解质溶液
7. 用对消法测定由电极 Ag(s)|AgNO3 (aq)与电极 Ag－AgCl(s)|KCl(aq) 组成的电池的电动势，下列哪一项是不能采用的：( )
(A) 标准电池 (B) 电位计 (C) 直流检流计 (D) 饱和KNO3盐桥
8. 若算得电池反应的电池电动势为负值，表示此电池反应是：( ) (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不明确 9. 一个电池反应确定的电池，E值的正或负可以用来说明：( )
(A) 电池是否可逆 (B) 电池反应是否已达平衡 (C) 电池反应自发进行的方向 (D) 电池反应的限度
10. 应用能斯特方程计算出电池的E＜0，这表示电池的反应：( )
(A) 不可能进行 (B) 反应已达平衡 (C) 反应能进行，但和电池的书面表示式刚好相反 (D) 反应方向不能确定
－
11. 当电池反应2Hg(l)＋O2＋2H2O(l)＝2Hg2+＋4OH，达平衡时，电池的E必然是：( ) (A) E＞0 (B) E＝E? (C) E＜0 (D) E＝0
12. 某反应，当反应物和产物的活度均为1时，要使该反应能在自发进行，则：( ) (A) E为正 (B) E?为负 (C) E为零 (D) 上述都不是
－
13. 将反应 H+＋OH＝H2O 设计成可逆电池，下列正确的是：( )
－
(A) Pt|H2|H+(aq)‖OH|O2|Pt (B) Pt|H2|NaOH(aq)|O2|Pt (C) Pt|H2|NaOH(aq)‖HCl(aq)|H2|Pt (D) Pt|H2(p1)|H2O(l)|H2(p2)|Pt
14. 某电池E～T关系为E/V=1.01845－4.05×10– 5(t/℃－20)－9.5×10–7(t/℃－20)2，298K电池可逆放电：( )
5