仪器分析--电位分析法习题 +答案 ()

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电位分析 习题 一.单项选择题

( ) 1、在直接电位法中,指示电极的电位与被测离子活度的关系为______ A.无关 B.成正比 C.与其对数成正比 D.符合能斯特公式 ( )2、电位分析法中作为参比电极,应满足的要求之一是: A.其电位应与温度无关 B.其电位应等于零

C.测量过程中即使有微小电流通过,其电位仍保持恒定 D.不存在液接电位 ( )3、采用 pH 的实用定义主要是因为:

A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量 B.液体接界电位的变化和理论上难以计算 C.K'不能准确的测定和计算,并经常发生变化 D.不对称电位可能随时间而变化 ( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______ A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子

B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构

C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构

( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础,下列因素影响最大的是: A.外参比电极电位 B.液接电位 C.不对称电位 D.被测离子活度 ( )6、电位滴定法比直接电位法更准确,这是因为:

A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差 B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极 C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的 D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少 ( )7、由电动势测量误差看,如用同一仪器测下列离子,最不宜用直接电位法测定的是: A.H + B.NO 3 - C.Ca 2+ D.B 3+

( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的 A.清洗电极 B.检查电极的好坏 C.活化电极 D.检查离子计能否使用 ( )9、用 pH 玻璃电极测定 pH 约为 12 的碱性试液,测得 pH 比实际值 A.大 B.小 C.两者相等 D.难以确定

( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中 F - 含量时,Al 3+ ,Fe 3+ 的干扰属于: A.直接与电极膜发生作用 B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物 C.与被测离子形成配合物 D.与被测离子发生氧化还原反应

( )11、某离子选择电极对一价的 A 和 B 离子都有响应,但 a B 100 倍于 a A 时,B 离子提供的电位与

A 离子提供的相等。 A,B

K 的值为________ A.0.1 B.0.01 C.10 D.100

( )12、pH 玻璃电极产生酸误差的原因是

A.玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 B.H + 度高,它占据了大量交换点位,pH 值偏低

C.H + 与 H 2 O 形成 H 3 O + ,结果 H + 降低,pH 增高 D.在强酸溶液中水分子活度减小,使 H + 传递困难,pH 增高 ( )13、电位法测定时,溶液搅拌的目的是________________ A.缩短电极建立电位平衡的时间 B.加速离子的扩散,减小浓差极化

C.让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 D.破坏双电层结构的建立

( )14、用氟离子选择电极测定水样中 F

- 含量时,需加入 TISAB 溶液,此时测得的结果是 A.水样中 F

- 的含量 B.水样中游离氟的总量 C.水样中配合物中氟的总量 D. B 和 C 的总和 ( )15、玻璃电极的活化是为了

A.清洗电极表面 B.减小温度的影响 C.更好地形成水化层 D.降低液接电位 ( )16、电位法中,作为参比电极,其电位应与待测离子的浓度 A.成正比 B. 符合能斯特方程 C.的对数成正比 D.无关 二.填充题

1、用直读法测定试液的 pH 值,其实用定义可用式_________________来表示。 2、在直接电位法中, 化学电池的两个电极分别称为__________和____________电极。

3、在测定溶液的 pH 值时,使用标准缓冲溶液来校准 pH 计,其目的是校准_______________和液 液 接电位 位对测定结果的影响。

4、pH 玻璃电极属于_________________电极,使用之前一般需要在水中浸泡一段时间,目的为了形 成_________________,并减小_________________电势。

5、离子选择性电极虽然有多种,但其基本结构是由__________,___________,____________三部分 组成。

6、电位分析是在___________条件下测定电池的电动势,理论上讲,它____________极化现象。 7、由 LaF 3 单晶片制成的氟离子选择电极,内参比电极是_____________,内参比溶液由 _____________________组成。

8、离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要________, 浓度要 _____,目的是 减小稀释效应。

9、pH 玻璃膜电极一般不在高酸度和高碱度条件下使用,这是因为存在________。 三.简答题

1、用氟离子选择电极测定自来水中 F - 浓度时,不管是标准试液还是待测试样都需要加入离子强度调

节缓冲溶液(TISAB),简述其组成和作用。

2、电位滴定法的基本原理是什么?有哪些确定终点的方法? 3.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用。

四.计算题

1、用 NO 3 - 选择电极测定 NO 3 - 活度,组成下列电池 (-)NO 3 - 选择电极势为

0.4364V,求未知液的 NO 3 - 活度为多少?

2、某硝酸根电极对硫酸根的选择系数: K NO 3 - , SO 4 2- =4.1×10 -5 ,用此电极在 1.0mol/L 硫酸盐介

质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于 3%,试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? 解:

3、用氟离子选择电极测定牙膏中的 F

- 含量,称取 0.205g 牙膏,并加入 50mL TISAB 试剂,搅拌微

沸冷却后移入100mL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,移取25.00mL于烧杯中测其电位值为-0.155V, 加入 0.10mL,0.50mg/mL F

- 标准溶液,测得电位值为-0.176V。该离子选择电极的斜率为 59.0mV/pF - ,氟的相对原子质量为 19.00,计算牙膏中氟的质量分数。

===============================答案

========================================== 一.(1)D (2)C (3)C (4)B (5)D (6)C (7)D (8)C (9)B (10)C (11)B (12)D (13)A (14)D (15)C (16)D 二.(1) pH?pH?XSEX?ES (2) 指示;参比 (3) 不对称

2.303RT/F- (α=-3 mol?L -1 )║SCE(+)

在 25℃时测得电动势为 0.3674V,若用未知 NO 3 - 溶液代替已知活度 NO 3 - 溶液,又测得电动

(4) 非晶体膜(或刚性基质);水化层;不对称。(5) 敏感膜;内参比电极;内参比溶液 (6) 零电流;不存在 (7) Ag|AgCl;0.1mol/L NaCl和0.1mol/L NaF溶液。 (8) 小,高 (9) 酸差和碱差(亦称钠差)

三.(1) 测F-过程所使用的TISAB典型组成:1mol/L的NaCl,使溶液保持较大稳定的离子强度;0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc,使溶液pH在5左右;0.001mol/L的柠檬酸钠,掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 TISAB的作用:

①保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数恒定; ②维持溶液在适宜的pH范围内,满足离子电极的要求;

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