解：一级反应进行分解：25℃时：
1111k298K?ln?ln?0.01022min?1?1.703?10?4s?1
t1?y501?40%t1(298K)?2ln2ln2??4070s?67.84min k2981.703?10?41111k323K?ln?ln?0.05108min?1?8.514?10?4s?1
t1?y101?40%8.514?10?4E11k2E11dlnkEln?(?)ln?(?) ??42kRTT1.703?108.314298323dTRT112E?51518J?51.52kJ
t?1k323Kln111?ln?1890s?31.5min ?41?y8.514?101?805. 某一均相催化反应机理可以表示为：
（反应物）（催化剂）S?Kk1k?1（中间络合物）Xk2???R?K
（产物）（催化剂）设反应物和催化剂的起始浓度分别为CS0和CK0，而且CS0??CK0，假设k?1??k2，试证明
dCRk2k1CK0CS0反应有下列表达式：?dtk1CS0?k?1。并讨论两种极端情形<1）k1CS0??k?1；<2）
k1CS0??k?1时速率表达式将具有何种形式？ 解：
dCR?k2[X] dtd[X]?k1[S][K]?k?1[X]?k2[X]?k1[S0?X][K0?X]?k?1[X]?k2[X] dt 由于[S0][K0]，根据稳态假定，
由于：k?1d[X]?k1[S0][K0?X]?k?1[X]?k2[X]?0 dtk1[S0][K0]k1[S0]?k?1
[X]?k1[S0][K0]k1[S0]?k?1?k2k2[X]?kk[S][K0]dCR?k2[X]?120 dtk1[S0]?k?1<1）k1CS0k?1k?1dCRk1k2[S0][K0]k1k2??[K0]?k[K0]为零级反应； dtk1[S0]?k?1k1dCRk1k2[S0][K0]k1k2??[S0][K0]?k[S0][K0]为一级反应； dtk1[S0]?k?1k?1<2）k1CS036. 有一个涉及一种反应物 k?4.0?1010?1.45?105Texp() mol RT－3 －1 .dm.s。 3－1 <1）求在600K，当反应物A的初始浓度为0.1mol·dm时，此反应的半衰期； <2）求此反应在300K时的阿累尼乌斯 k3B?A???C k4C???P 其中B、C为活性中间产物，P为最终产物，试推导出此反应的速率方程，并讨论在什么条件下，该反应历程能给出二级速率方程。 1.45?105)?0.2330mol?1.dm3.s?1 解：<1）600K时，k?4.0?10?600exp(?8.314?60010t1?211??42.9s kc00.2330?0.12dlnk1.45?105121?RT(?)?RT?1.45?105 <2）Ea?RT2dT2TRT2?1.4625?105J?146.25kJ <3） d[P]?k4[C] dt 根据稳态假定： k1[A]d[B] ?k1[A]?k2[B]?k3[A][B]?0[B]?k2?k3[A]dtd[C]k3k1k3[A]2 ?k3[A][B]?k4[C]?0[C]?[A][B]?dtk4k2?k3[A]k1k3k4[A]2d[P] ?k4[C]?dtk2?k3[A]当k2k3[A]时， d[P]k1k3k4?[A]2?k[A]2为二级反应 dtk2第十一章 表面现象 1. 半径为r的球形肥皂泡内的附加压力是：?p?4?r。 2. 液滴的半径越小，饱和蒸气压越 大 ，液体中的气泡半径越小，气泡内液体的饱和蒸气压越 小 。 3. 已知20℃时，水－空气的表面张力为7.275×10－2Nm-1，当20℃和p0下可逆地增大水的表面积4cm2 时，物系的?G将是：答案：A －5 －1 －5 －1 J p平、p凹、p凸分别表示平面、凹面和凸面液体上的饱和蒸气压，则三者之间的关系是：答案：C （A） p平>p凹>p凸 5. 通常称为表面活性物质的就是指其加入液体中后：答案：D 6. 讨论固体对气体的等温吸附的Langmuir理论，其最重要的基本假设为：答案：C 7. 憎液固体其表面不能为液体所润湿，其相应的接触角? 是：答案：B 0 0 0 8. 液体在能被它完全润湿的毛细管中，上升的高度反比于：答案：B 9. 当表面活性物质加入溶剂后，所产生的结果是：答案：A d?d? < 0 正吸附 d?d? > 0 正吸附 11. BET公式的最主要的用途之一在于：答案：D 12. 对大多数液体其表面张力随温度的变化率 d?是：答案： dT d?d? > 0 13. 如图在毛细管里装入润湿性液体，当毛细管左端加热时，则管内的润湿性液体将：答案：B 14. Langmuir吸附等温式为????bP，其中??为饱和吸附量，b为吸附系数。当从实验数据来计 1?bP算??及b时，常将方程改变成直线方程形式。则：答案：D 17. 表面张力是物质的表面性质，其数值与很多因素有关。但它与下列因素无关：答案：D 18. 对弯曲液面上蒸气压的描述正确的是：答案：C 19. 常见的一些亚稳现象都与表面现象有关。下面的说法正确的是：答案：D 21. 一定条件下液体在毛细管中上升的高度与毛细管的半径：答案：C 22. 若天空云层中小水滴的大小发生变化时，一定是：答案：A 23. 当在两玻璃板中间加入少量水后，在垂直于玻璃板平面方向上很难将其拉开，故两玻璃板间应该形 式：答案：B 24. 298K时，从一稀肥皂水溶液上刮下极薄的一层液体来，液膜表面积为3?10m，得到2?10dm溶液< -22 -3 3 水重2?10kg），其中肥皂含量为4.013?10mol，而溶液体相内同样体积的溶液中含肥皂 -3 -5 4.000?10mol。试根据吉布斯吸附公式和?-5 ??0?bc计算溶液的表面张力。已知298K时纯水的表 面张力?0=7.2?10N.m。 -2 -1 c表?c体4.013?10?5?4.00?10?5??4.333?10?6mol.m?2 解：???2A3?10???cd?bc?RTdcRT bc??RT ???0?bc??0??RT?7.2?10?2?4.333?10?6?8.314?298 ??6.126?10?2N.m?1